КООРДИНАЦИОННЫЕ ПОЛИМЕРЫ ПАЛЛАДИЯ(I) С НЕНАСЫЩЕННЫМИ ДИКАРБОНОВЫМИ КИСЛОТАМИ СО СТАБИЛЬНЫМИ ПАРАМАГНИТНЫМИ ЦЕНТРАМИстатья
Статья опубликована в журнале из списка RSCI Web of Science
Статья опубликована в журнале из перечня ВАК
Статья опубликована в журнале из списка Web of Science и/или Scopus
Дата последнего поиска статьи во внешних источниках: 8 апреля 2022 г.
Аннотация:Впервые осуществлен синтез координационных полимеров Pd(I) с ненасыщенными дикарбоновымикислотами – малеиновой {[цис-Pd(C4H2O4)(H2O)] ∙ (H2O)}n (I), цитраконовой {[цис-Pd(C5H4O4)-(H2O)] ∙ 2H2O}n (II) и фумаровой {[транс-Pd(C4H2O4)(H2O)] ∙ (H2O)}n (III) со стабильными парамагнитными центрами в их полимерной матрице. На основании данных ИК- и ЭПР-спектроскопии (сподсчетом количества парамагнитных центров), а также результатов термогравиметрического анализа установлено, что в I–III строительными блоками являются, как минимум, четырехъядерныекластеры Pd(I), в которых атомы палладия связаны мостиковыми карбоксилатными группами.Каждая карбоксилатная группа координирована только одним атомом О, второй ее атом кислородасвязан с ближайшим атомом палладия соседнего кластера, в результате образуется многомерныйкоординационный полимер. Координационная сфера каждого атома Pd(I) в кластере дополняетсямолекулой воды и связью Pd–Pd. При нагревании I–III на первом этапе происходит потеря сольватных молекул воды, а при повышении температуры выше 100°С начавшаяся потеря координированных молекул воды сопровождается полным разложением комплексов. При взаимодействии I сCH3CN в метаноле протекает окислительно-восстановительная реакция, сопровождающаяся диспропорционированием I на комплекс Pd(II) и Pd(0) и образованием [Pd(HOOC–CH–CH(CH3O))-(CH3CN)2] (IV) (CIF file CCDC № 2039147).