![]() |
ИСТИНА |
Войти в систему Регистрация |
Интеллектуальная Система Тематического Исследования НАукометрических данных |
||
В 2003 г. изучена подвижность водорода в объемной фазе нанокристаллических катализаторов Pd/ZrO2 и Pd/TiO2 и адсорбция водорода на поверхности таких систем с целью выявления возможности образования интерметаллических соединений в процессе приготовления оксидных катализаторов в суб- и сверхкритической воде. Показано, что форма кинетических кривых поглощения водорода определяется суперпозицией трех процессов. На начальном этапе наблюдается характерный для топохимических реакций индукционный период. Продолжительность индукционного периода уменьшается с увеличением температуры экспериментов. Восходящая часть кривой отвечает одновременному протеканию двух процессов по уравнению PdO + 3/2 H2 ? PdH + H2O. При более высоких температурах (373 К) наблюдается дополнительное поглощение водорода, причем линейность зависимости поглощения водорода в координатах поглощение водорода-время1/2 для значений свыше 60 ?моль/г свидетельствует о диффузионной природе третьего процесса. Это поглощение можно объяснить только присутствием интерметаллидов или оксидных твердых растворов в объемной фазе ZrO2. С использованием вторичной ионной масс-спектрометрии временного разрешения подтверждено присутствие гидридов оксидных интерметаллидов состава ZrPdOH2, ZrPdO2H4 и ZrPdO5H3 в образцах 1%Pd/ZrO2, обработанных водородом. При этом, содержание интерметаллидов в исходном образце примерно в 3 раза выше, чем в образце, прокаленном на воздухе при 1473 К, что хорошо согласуется с выводами, сделанными по результатам хемосорбционных экспериментов. В исходном образце 1%Pd/ZrO2 обнаружено присутствие оксидных форм циркония в степени окисления +1 и +3, что объясняет образование сразу нескольких фаз со структурой интерметаллида в процессе синтеза системы 1%Pd/ZrO2 в сверхкритической воде.