ИСТИНА

В 2003 году была налажена методика каталитического эксперимента по изомеризации н-пентана и н-гексана проточным методом с использованием хроматографа НР 6890. Для исследования был синтезирован ряд оксидных систем (20 % мол. Al2O3- ZrO2, 2.5, 5, 10 и 20 % мол Ga2O3- ZrO2, 5 % мол. Y2O3- ZrO2), на основе которых были приготовлены катализаторы, содержащие 19 % мас. WO3. Показано, что активность вольфрамсодержащих оксидных катализаторов в реакции изомеризации углеводородов в первую очередь определяется не кислотно-основными свойствами носителя, а размером кластеров нанесенной фазы активного компонента (WO3), который в свою очередь зависит прежде всего от способа приготовления катализатора. Также в 2003 году было продолжено детальное изучение связи кислотно-основных свойств и каталитической активности в реакции дегидратации спиртов. Полученные данные позволяют сделать вывод, что механизм дегидратации спиртов не однозначен. Так, дегидратация пропанола-1 идет преимущественно по согласованному механизму, в то время как дегидратация пропанола-2 происходит как по согласованному, так и карбокатионоподобному механизмам. При промотировании Al2O3 ионами лития число основных центров увеличивается, и согласованный механизм начинает преобладать над карбокатионоподобным. Однако Li+ промотирует дегидратацию спирта только в определенных пределах, так как при дальнейшем увеличении концентрации Li+ кислотные центры становятся слишком слабыми и реакция не идет. Наряду с каталитическими экспериментами в 2003 году проводилось развитие метода парамагнитных комплексов молекул-зондов с целью разработки новых подходов к качественному и количественному изучению электроноакцепторных свойств оксидных катализаторов. Так, методом ЭПР в диапазоне 3 мм показано, что на Al2O3 антрахинон образует симметричный комплекс с двумя координационно-ненасыщенными катионами Al3+, а на ZrO2 - асимметричный комплекс с одним координационно- ненасыщенным катионом Zr4+. Также была найдена новая молекула - зонд (9-флуоренон), который как и антрахинон, способен образовывать парамагнитные комплексы на поверхности ряда оксидов. Анализ g-факторов спектров ЭПР показал существование существенной аналогии между комплексами флуоренона и антрахинона, что позволило сделать вывод о схожем строении этих комплексов. Полученные данные позволили обосновать единый механизм образования парамагнитных комплексов антрахинона и флуоренона с участием как электроноакцепторных, так и электронодонорных центров. Наконец, в течение 2003 года была изготовлена специальная кювета для регистрации ИК спектров in situ. В дальнейшем предполагается использовать эту кювету для детального анализа механизмов реакций дегидратации спиртов и изомеризации углеводородов.