ИСТИНА

В соответствии с планом научных исследований по проекту РФФИ в 1998 г. проведено с помощью методов ЭПР (парамагнитные комплексы молекул-зондов) и ИК-спектроскопии адсорбированного СО изучение условий формирования и природы электронодонорных (ЭД) и электроноакцепторных (ЭА) центров на поверхности систем А12О3-МgO, А12О3-ZrO2 и CeO2-Y2O3-ZrO2 ,которые представляют интерес как компоненты катализаторов. Установлено, что на поверхности образцов А12О3-ZrO2 присутствует два типа ЭА центров, включающих координационно-ненасыщенные (КН) катионы А13+ и Zr4+. При низком содержании А12О3 ( до 10% ) оксид алюминия присутствует в аморфном состоянии, изолируя друг от друга микрокристаллы ZrO2. Благодаря этому достигается термическая стабилизации тетрагональной фазы диоксида циркония. На поверхности таких образцов обнаруживаются одиночные КН А13+ в количестве 1017 центр/м2. При более высоком содержании оксида алюминия формируется фаза (-А12О3 , и проявляются свойства, характерные для этой фазы (количество ЭА центров увеличивается и наблюдается ближний порядок в их расположении). Проведена также оценка вклада ЭА и ЭД свойств поверхности диоксида циркония в донорно-акцепторные свойства образцов. Изучены изменения донорно-акцепторных свойств системы MgO/AI2O3 в зависимости от концентрации MgO (до 5% масс) на поверхности и от температуры прокаливания. Показано, что при 450оС MgO распределяется по поверхности образуя , по-видимому, аморфную пленку алюмомагниевой шпинели. Концентрация ЭА центров снижается на порядок. При увеличении продолжительности прокаливания и температуры обработки (до 620оС ) ЭА свойства поверхности Al2O3 восстанавливаются, что может быть связано с формированием кристаллитов фазы шпинели (согласно данным РФА) и освобождением поверхности оксида алюминия. Электронодонорные свойства поверхности CeO2-Y2O3-ZrO2 оценивались по образованию анион - радикала О2- . Показано, что в сопоставимых условиях концентрация ЭД центров увеличивается пропорционально содержанию диоксида церия в образцах. Центрами стабилизации анион-радикалов являются как катионы Се4+, так и Zr4+ . Анион-радикалы, стабилизированные на Се4+ , термически менее устойчивы и более реакционноспособны в окислении СО.