ИСТИНА

В соответствии с целью и задачами проекта проведен цикл исследо- ваний по использованию углеродных сорбентов и воды в субкритическом состоянии (в качестве элюента) для концентрирования и ВЭЖХ разделе- ния/определения полярных органических веществ (О-алкилметилфосфоновых кислот, пестицидов, продуктов их деградации, а также мельдония). Найде- ны условия количественного извлечения и десорбции глифосата, глюфоси- ната, аминометилфосфоновой кислоты при использовании углеродных сор- бентов Hypercarb, EnviCarb и диоксида циркония, покрытого графитирован- ным углеродом (ZirChrom Carb). Установлено, что максимальная степень извлечения аналитов наблюдается при pH 8.5 и ионной силе не более 0.01 моль/л. Для десорбции оптимально использовать 1% раствора аммиака в смеси «вода-метанол» 20:80. Разработана методика ВЭЖХ-МС определения этих аналитов в водных растворах, природных водах и подсолнечном масле. Методика включает градиентное разделение аналитов водным раствором муравьиной кислоты на пористом графитированном углеродном сорбенте, и последующее детектирование с помощью квадрупольного или трехквад- рупольного масс-спектрометра (пределы обнаружения составили 100 нг/мл и 10 нг/мл, соответственно). Разработаны также методики высокочувстви- тельного сорбционно-ВЭЖХ определения глюфосината, глифосата и ами- нометилфосфоновой кислоты в речной воде и в подсолнечном масле. Ме- тодики включают off-line концентрирование на сорбенте Hypercarb, десорб- цию в противотоке и ВЭЖХ-МС разделение/определение аналитов также на сорбенте Hypercarb. Пределы обнаружения аналитов при использовании в качестве детектора одинарного квадруполя составили 0.5-1 нг/мл. Мето- дика для анализа образцов растительного масла включает также экстрак- цию аналитов деионизованной водой. Предел обнаружения аналитов при использовании в качестве детектора одинарного квадруполя составили 1- 2 нг/мл (для экстракта) или 10-20 нг/г (для масла). Найдены оптимальные условия сорбции и десорбции лекарственного препарата мельдоний (2- (2- карбоксилатоэтил)-1,1,1-триметилгидразиний) при использовании указан- ных углеродных сорбентов. Наиболее эффективным десорбирующим рас- твором оказалась смесь «метанол-вода» с концентрацией метанола 70%, с добавкой 0.1% аммиака при температуре +25 °C. Разработана методика определения мельдония в водных растворах и в моче. Методика включа- ла концентрирование аналита на углеродном сорбенте Hypercarb, off-line десорбцию и ВЭЖХ разделение/определение. Для детектирования исполь- зовали одинарный квадруполь Shimadzu LCMS-2020. Пределы обнаружения составили 0,8 нг/мл для водных растворов и 3 нг/мл для мочи. С целью оцен- ки возможностей применения углеродных сорбентов для концентрирования и разделения других полярных аналитов проведены исследования удержи- ИСТИНА 3 вания большого числа веществ на этих сорбентах в различных средах и при различных температурах (в том числе, в субкритических условиях) с приме- нением модели сольватационных параметров Абрахама. Получены данные об удерживании набора аналитов (35 веществ) при температурах 25, 150 и 175 °C, рассчитаны сольватационные параметры системы, проведен их ана- лиз методом bootstrapping. Показано, что основной вклад в удерживание аналитов вносит сольватационный параметр v, связанный с молекулярным объемом аналита. С целью регулирования удерживания веществ на угле- родных сорбентах собрана и протестирована установка для проведения ВЭ- ЖХ разделения аналитов на сорбенте Hypercarb при одновременном прило- жении электрического потенциала к неподвижной фазе. Реализована двух- электродная схема подключения потенциостата: объединены вспомогатель- ный электрод и электрод сравнения. В диапазоне потенциалов от 0 до +300 мВ проведены эксперименты по изучению удерживания бензосульфоната натрия и динатриевой соли 1,5-нафталиндисульфоновой кислоты в подвиж- ной фазе, содержащей 0,1 М хлорида и перхлората лития. Показано, что при увеличении приложенного потенциала времена удерживания аналитов существенно возрастают.