|
ИСТИНА |
Войти в систему Регистрация |
Интеллектуальная Система Тематического Исследования НАукометрических данных |
||
Полярный контроль раскрытий гетероцикловкнига
- Авторы: Бабаев Е.В., Майборода Д.А.
- Год издания: 2016
- Место издания: Lambert Academic Publishing Saarbrucken, Deutschland
- Объём: 234 страниц
- ISBN: 978-3-659-93270-0
- Учебно-методическая литература
- Аннотация: СОДЕРЖАНИЕ I. ВВЕДЕНИЕ…7 II. КЛАССИФИКАЦИЯ ПОЛЯРНЫХ РАСКРЫТИЙ ГЕТАРЕНОВ…10 III. РЕАКЦИИ РАЗРЫВА КОЛЬЦА В РЯДУ АЗОЛОАЗИНОВ С МОСТИКОВЫМ АТОМОМ АЗОТА (ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР) …13 1. АЗОТСОДЕРЖАЩИЕ СИСТЕМЫ (АЗА- И ПОЛИАЗАИНДОЛИЗИНЫ). …14 1.1. Раскрытие шестичленного кольца. …14 1.1.1. Расщепление 5-4 с последующей рециклизацией. …15 1.1.2. Расщепление 5-4 бициклов с образованием моноциклов.…18 1.1.3. Реакции раскрытия шестичленного кольца, не сопровождающиеся расщеплением 5-4. …24 1.2. Раскрытие пятичленного кольца. …26 1.2.1. Расщепление по 3-4 экзо-типу. …26 1.2.2. Альтернативные (2-1 и 9-1) варианты экзо-раскрытия пятичленного кольца. …30 1.2.3. Эндо-раскрытия 3-пятичленного кольца в азаиндолизинах. …32 1.2.4. Другие типы эндо-раскрытий пятичленного кольца. …40 2. РАСКРЫТИЯ ТИА И ОКСА-ПРОИЗВОДНЫХ ИНДОЛИЗИНОВ. …41 2.1. 1-Тиа и 1-окса-производные индолизинов. …41 2.1.1. Конкурентные раскрытия в ряду 1-тиапроизводных азаиндолизинов. …41 2.1.2. Расщепления колец в 1-окса-азаиндолизинах. …47 2.2. Особенности раскрытий 3-тиа- и 3-окса- азаиндолизинов. …52 IV. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ…57 1. КРАТКИЕ ВЫВОДЫ ИЗ ОБЗОРА ЛИТЕРАТУРЫ. ПОСТАНОВКА ПРОБЛЕМЫ.…57 2. КРАТКИЙ ОБЗОР ОСНОВНЫХ ТЕНДЕНЦИЙ РАСКРЫТИЙ ПЯТИЧЛЕННЫХ МОНОЦИКЛОВ (НА ПРИМЕРЕ АЗАФУРАНОВЫХ СИСТЕМ) …62 2.1. Экзо-раскрытия…63 2.2. Эндо-раскрытия. …66 3. ПРАВИЛО ПОЛЯРНЫХ ТРИАД ДЛЯ ЭКЗО- И ЭНДО-РАСКРЫТИЙ. …70 4. КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКАЯ ВЕРИФИКАЦИЯ ПРАВИЛА ПОЛЯРНЫХ ТРИАД.…74 4.1. Экзо-раскрытия. …75 4.1.1. Нейтральные циклы. Распределение зарядов. …75 4.1.2. Нейтральные циклы. Образование анионных σ-аддуктов.…76 4.1.3. Протонированные системы. Распределение зарядов. …81 4.1.4. Протонированные системы. Образование ковалентных σ-аддуктов. …83 4.2. Эндо-раскрытия. …86 5. ПРОСТАЯ ЭКСПЕРТНАЯ СИСТЕМА НА ОСНОВЕ ПРАВИЛА ПОЛЯРНЫХ ТРИАД…91 6. ВЛИЯНИЕ ПРИРОДЫ ГЕТЕРОАТОМА НА ПРОЦЕССЫ РАСКРЫТИЙ…95 6.1. Эндо-раскрытия. …96 6.2. Экзо-раскрытия с атакой нуклеофила на атом углерода. …101 6.3. Экзо-раскрытия с атакой нуклеофила на атом серы (селена)…104 7. ВЛИЯНИЕ ПОЛЯРНЫХ ЗАМЕСТИТЕЛЕЙ. МОДЕЛЬ ЦЕПЕЙ АЛЬТЕРНИРОВАНИЯ…109 8. ТЕНДЕНЦИИ РАСКРЫТИЯ ШЕСТИЧЛЕННЫХ КОЛЕЦ. АЛЬТЕРНИРОВАНИЕ ПОЛЯРНОСТЕЙ И ПРОЦЕССЫ РАЗРЫВА ЦИКЛА. …123 8.1. Общий обзор. …123 8.1.1. Нейтральные системы…124 8.1.2. Гетероароматические катионы. …126 8.1.3. Системы с экзоциклической двойной связью. …126 8.1.4. Особенности реакций раскрытия шестичленных гетаренов.…127 8.2. Связь полярного типа структуры с типом раскрытия. …128 8.2.1. Консонантные и диссонантные полярные фрагменты. …128 8.2.2. Консонантность и диссонантность циклических систем.…130 8.2.3. Консонантность и диссонантность полярных паттернов раскрытий. Общие условия разрыва колец. …133 8.3. Влияние гетероатомов и полярных заместителей на селективность образования σ-аддуктов и раскрытия кольца азинов.…135 8.3.1. Модель цепей альтернирования для шестичленных гетренов.…135 8.3.2. Проблема влияния полярных заместителей в азинах на процессы раскрытий. …136 8.3.3. Влияние аза-групп …141 8.3.4. Влияние мезомерных акцепторных групп. Конкуренция с аза-группой. …146 8.3.5. Влияние кватернизованной аза-группы и кислотного катализа. …149 8.3.6. Примеры суперпозиции влияния нескольких акцепторных групп в кольце азинов. …152 8.3.7. Влияние донорных заместителей и экзоциклических групп с двойной связью. …154 9. МОДЕЛЬ ЦЕПЕЙ АЛЬТЕРНИРОВАНИЯ В ПРИМЕНЕНИИ К МОСТИКОВЫМ АЗОЛОАЗИНАМ. …157 9.1. Мостиковые азололазины - неальтернатные системы. …157 9.2. Цепи альтернирования в мостиковых азолоазинах. …158 9.3. Квантово-химическое подтверждение модели цепей альтернирования для мостиковых азолоазинов. …163 9.3.1. “Усиление” цепи альтернирования полярностей введением консонантно расположенного полярного заместителя. …164 9.3.2. Лучшая апроксимация распределения полярностей в индолизиновом скелете прямой цепью альтернирования. …169 9.3.3. Связь селективности раскрытия с “усилением” прямой либо обратной цепи альтернирования. …173 10. СИСТЕМА ОКСАЗОЛО[3,2-A]ПИРИДИНИЯ. ПОИСК НЕИЗВЕСТНЫХ РАСКРЫТИЙ. …175 10.1. Постановка проблемы. …175 10.2. Синтез 2-арилоксазоло[3,2-a]пиридиниевых солей. …181 10.3. Взаимодействие перхлората 2-фенилоксазоло[3,2-a]пиридиния с простейшими XH-нуклеофилами. …184 10.4. Взаимодействие 2-арил-1-гетероиндолизиниевых солей со вторичными аминами. …188 10.4.1. Реакции перхлоратов 2-фенил- и 2-п-бромфенилоксазоло[3,2-a]пиридиния. …189 10.4.2. Реакции 2-(нитрофенил)оксазоло[3,2-a]пиридиниевых катионов. …191 10.4.3. Реакции гетероаналогов 2-(п-нитрофенил)оксазоло[3,2-a]пиридиниевого катиона. …197 10.4.4. Изучение фармакологической активности полученных бутадиенов . …199 10.5. Обсуждение результатов эксперимента. Прогноз и обнаружение 2����1 экзо-раскрытия катиона 2-фенилоксазоло[3,2-a]пиридиния. …201 V. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ. …210 1. Получение исходных 2-арил-1-гетероиндолизиниевых солей. …210 2. Взаимодействие перхлората 2-фенилоксазоло[3,2-a]пиридиния с простейшими XH-нуклеофилами. …216 3. Взаимодействие 2-арил-1-гетероиндолизиниевых солей со вторичными аминами. …218 4. Реакция перхлората 2-фенилоксазоло[3,2-a]пиридиния с метилатом натрия. …223 VI. ВЫВОДЫ…225 VII. ЛИТЕРАТУРА…154
- Добавил в систему: Бабаев Евгений Вениаминович