КИСЛОРОД КАК ОКИСЛИТЕЛЬ И АНТИОКСИДАНТ. Кинетика свободнорадикального неразветвленно-цепного окисления

Силаев, M.M.

Автор: Силаев M.M.
Год издания: 2016
Место издания: Отдел оперативной печати и информации Химического факультета МГУ имени М.В. Ломоносова Химический факультет Московского государственного университета имени М. В. Ломоносова, Москва
Объём: 47 страниц (3,0 печатных листов)
Тираж: 100 экз.
Учебное пособие без грифа
Аннотация: Предложена новая схема реакций для инициированного неразветвленно-цепного присоединения свободных радикалов по кратной связи молекулы кислорода. В схему входит реакция присоединения пероксильного свободного радикал-аддукта 1:1 к молекулярному кислороду с образованием тетраоксильного свободного радикал-аддукта 1:2, конкурентная реакциям развития цепи через активный свободный радикал. Стадия развития цепи в этой схеме включает несколько свободных радикалов, один из которых (тетраоксильный) относительно малоактивный и ингибирует цепной процесс, укорачивая длину кинетической цепи. На основе предложенной схемы реакций методом квазистационарных концентраций получены кинетические уравнения, содержащие от одного до трех параметров, подлежащих непосредственному определению. Кинетическое описание с использованием полученных уравнений скорости применено к γ-индуцированным неразветвленно-цепным процессам (для которых скорость инициирования известна) свободнорадикального окисления жидкого о-ксилола при 373 К и водорода, растворенного в воде, содержащей различные количества кислорода, при 296 К. Определены отношения констант скорости конкурентных реакций и константы скорости реакций присоединения к молекуле кислорода. В этих процессах кислород с увеличением его концентрации начинает действовать как аутоингибитор окисления (или антиоксидант), и скорость образования пероксида как функция концентрации растворенного кислорода имеет максимум. Подобные явления нарастающего ингибирования неразветвленно-цепных процессов с увеличением (после достижения оптимальной, соответствующей максимальной скорости процесса) концентрации ненасыщенного соединения могут быть элементами саморегуляции природных процессов, возвращающей их в устойчивое стационарное состояние. С энергетической точки зрения рассмотрены возможные нецепные пути свободнорадикального окисления водорода и направления распада озона по реакции с гидроксильным свободным радикалом в верхних слоях атмосферы (включая присоединение с образованием гидротетраоксильного свободного радикала, который может быть промежуточным звеном в последовательности преобразований биологически вредной энергии ультрафиолетового излучения). Рассмотрена энергетика ключевых радикал-молекулярных газофазных реакций. Ключевые слова: конкуренция, малоактивный свободный радикал, аутоингибитор, термохимические данные, энергия, водород.
Добавил в систему: Силаев Михаил Михайлович

	ИСТИНА	Войти в систему Регистрация
	Интеллектуальная Система Тематического Исследования НАукометрических данных
	Главная Поиск Статистика О проекте Помощь

ИСТИНА

Интеллектуальная Система Тематического Исследования НАукометрических данных

КИСЛОРОД КАК ОКИСЛИТЕЛЬ И АНТИОКСИДАНТ. Кинетика свободнорадикального неразветвленно-цепного окислениякнига

Прикрепленные файлы