О кристаллизации солей M3[NpO4(OH)2]·nH2O (M = Na, K, Rb, Cs) из крепких растворов щелочей при низких температурах. Синтез и строение нового соединения Np(VII), Na3[NpO4(OH)2]·6H2Oстатья
Статья опубликована в журнале из списка RSCI Web of Science
Информация о цитировании статьи получена из
Scopus
Статья опубликована в журнале из перечня ВАК
Дата последнего поиска статьи во внешних источниках: 28 июня 2018 г.
Аннотация:Исследовано осаждение солей M3[NpO4(OH)2]∙nH2O (M = Na, K, Rb, Cs) из концентрированных растворов щелочей при низких температурах (~ –10оС). Установлено, что из растворов с [OH–] > 9.5 моль/л выделяются крупные черные кристаллы синтезируемых соединений с достаточно высоким выходом и без примеси других твердых фаз. Кристаллы солей K, Rb и Cs получаются в виде ранее изученных соединений K3[NpO4(OH)2]∙2H2O и M3[NpO4(OH)2]∙3H2O (M = Rb, Cs). В случае Na получен новый гидрат Na3[NpO4(OH)2]∙6H2O и определена его кристаллическая структура. Кристаллы гексагидрата состоят из центросимметричных тетрагонально-бипирамидальных анионов [NpO4(OH)2]3–, кристаллографически независимых катионов Na(1) и Na(2) и молекул воды. Координационное окружение атома Np характеризуется заметным различием ( = 0.0203 Å) в длинах связей Np–O в экваториальной плоскости бипирамиды. В структуре анионы [NpO4(OH)2]3– объединяется с катионами Na(2) в бесконечные цепочки [Na(2)NpO4(OH)2(H2O)2]2– так, что боковые рёбра аниона являются одновременно боковыми рёбрами КП Na(2). Включение одного из двух кристаллографически независимых атомов О группировки NpO4 в координационное окружение Na(2) является причиной заметного различия длин связей Np–O в экваториальном поясе аниона [NpO4(OH)2]3–. Сравнены типы водородного связывания в структуре солей Na3[NpO4(OH)2]∙nH2O (n = 0, 2, 4, 6).