Водородосвязанные комплексы 4,4'-бипиридила и его производных с 4-н-пропилоксикоричной кислотой: структур и энергетикастатья
Статья опубликована в журнале из списка RSCI Web of Science
Информация о цитировании статьи получена из
Web of Science,
Scopus
Статья опубликована в журнале из перечня ВАК
Статья опубликована в журнале из списка Web of Science и/или Scopus
Дата последнего поиска статьи во внешних источниках: 7 марта 2018 г.
Аннотация:Получены Н-комплексы А···B(С)···А, где А – 4-н-пропилоксикоричная кислота, В – 4,4'-бипиридил, С – 1,2-бис(4-пиридил)этан. ДСК кривые исследуемых комплексов показали, что в интервале температур между Cr→I существуют дополнительные максимумы, которые могут быть отнесены к переходам Cr→LC→I. Таким образом удлинение остова супермолекулы А···B(С)···А за счет внедрения молекул В или С между молекулами А с короткими заместителями может привести к возникновению ЖК-свойств системы.
Образование Н-комплексов А···B(С)···А подтверждено ИК-спектрами, в которых обнаружены широкие полосы при 2450 и 1870 см–1 для комплекса А···B···А и при 2400 и 1923 см–1 для комплекса А···С···А. Как следует из анализа литературных данных, наличие подобных полос характерно для других Н-комплексов с водородными связями типа О-Н···N.
Квантово-химическим методом DFT/B97D/6-311++G** исследовано изменение свойств аналогичных комплексов в зависимости от природы мостиковой группы между двумя пиридиновыми фрагментами. Кроме комплексов А···B···А и А···С···А были рассмотрены комплексы А···D···А и А···E···А, где D – 1,2-бис(4-бипиридил)этилен, а Е – 4,4'-азопиридин. Для всех комплексов определено геометрическое строение, параметры геометрической анизотропии, элементы тензора поляризуемости, а также энергии водородной связи. Рассмотренные комплексы благодаря анизотропии электронных и геометрических параметров и высокой прочности межмолекулярных водородных связей представляют системы, способные к проявлению ЖК-свойств. Однако комплексы, судя по величинам энергий граничных орбиталей и их разницы, должны существенно отличаться по фотоэлектронным характеристикам и окислительным свойствам. Таким образом, введение разных мостиковых групп –СН2–СН2–, –СН=СН–,
–N=N– в 4,4'-бипиридил позволяет регулировать окислительные свойства Н-комплексов, а также влиять на их спектральные характеристики.