Аннотация:В настоящем обзорном докладе будут представлены наши и литературные данные по исследованию радикальной сополимеризации виниловых мономеров с циклическими кетенацеталями (ЦКА), а также способности полученных полимеров к гидролитическому и био-разложению. Основные результаты получены на примере радикальной сополимеризации стирола с 2-метилен-1,3-диоксепаном (МДО) и его фенил-замещенным производным 5,6-бензо-2-метилен-1,3-диоксепаном (БМДО) при инициировании с помощью ДАК и пероксида трет-бутила.Главной отличительной особенностью сополимеризации виниловых мономеров с ЦКА является существенное различие в их активности, которое достигает 3-4 порядков в пользу виниловых мономеров. С помощью дифференциальной изотермический калориметрии показано, что в радикальной сополимеризации кетенацеталей со стиролом с увеличением содержания ЦКА скорость полимеризации и предельная конверсия понижаются. При содержании МДО в мономерной смеси >25% наблюдается вырождение гель-эффекта. По сравнению с МДО, в тех же условиях БМДО проявляет ещё меньшую активность. Методом ЯМР определен состав сополимеров и рассчитаны константы сополимериазации. Методом ЭПР подтверждено, что при присоединении радикала роста к МДО или БМДО происходит сначала раскрытие двойной связи, а затем «мгновенное» раскрытие цикла. Впервые определены параметры СТВ для спин-аддуктов радикалов роста МДО и БМДО с спиновой ловушкой 2-метил-2-нитрозо пропаном.ГПХ-анализ сополимеров показал, что ММ продуктов сополимеризации стирола с МДО и БМДО составляет 20-30 тыс., что в несколько раз выше, чем в гомополимеризации ЦКА. Сополимеризация стирола с МДО и БМДО под действием нитроксила ТЕМПО протекает по псевдоживому механизму. Кривые ММР сополимера закономерно сдвигаются в высокомолекулярную область, а Mn линейно растет с конверсией. В полученных сополимерах МДО и БМДО присутствуют в незначительных количествах. Что позволяет провести контролируемый синтез легко разлагаемого ПС.Полученные сополимеры были подвержены гидролитическому и биоразложению. В результате щелочного гидролиза в течение 3 суток молекулярная масса сополимера стирола с МДО уменьшилась вдвое, а с БМДО – в 1,6- в 1,7 раза. В процессе пробных испытаний в соответствии с ГОСТ Р 57226-2016 (ИСО 16929:2013) на экспериментальной установке (патент RU 2774585 C1) ПС, содержащий звенья МДО, подвергся биоразложению на 30% за 28 суток, а содержащий звенья БМДО – оказался устойчив к биодгерадации.В тех же условиях сополимеры МДО и БМДО с полиэтиленгликольметакрилатом (ПЭГМА) гидролизуются нацело до мономерных звеньев ПЭГМА с незначительной примесью его димер
