|
ИСТИНА |
Войти в систему Регистрация |
Интеллектуальная Система Тематического Исследования НАукометрических данных |
||
Строение и конформации ацетамида в основном и низших возбужденных электронных состоянияхтезисы доклада
- Авторы: Тукачев Н.В., Батаев В.А., Годунов И.А.
- Сборник: VI Молодежная конференция ИОХ РАН (посвященная 80-летию со дня основания ИОХ РАН): 16–17 апреля 2014. Москва: Сборник тезисов докладов
- Тезисы
- Год издания: 2014
- Место издания: МАКС Пресс Москва
- Первая страница: 298
- Последняя страница: 299
- Аннотация: Неэмпирическими методами квантовой химии высокого уровня изучены строение и конформационная динамика молекулы ацетамида (CH3CONH2) в основном (S0) и низших возбужденных синглетном S1 и триплетном T1 электронных состояниях n,π *-типа. Из литературы известно, что в простейших амидах RCONR'R'' внутреннее вращение относительно СN связи сильно связано с другими ядерными движе- ниями: поворот аминогруппы сопровождается существенной пирамидализацией аминного фрагмента CNR'R''. Для молекулы ацетамида в S0 состоянии нами были детально рассмотрены три движения большой амплитуды: внутренние вращения относительно CN (τ(CN)) и CC (τ(CC)) связей и неплоское колебание аминного фрагмента (NH2 wagg). На основе рассчитанных методом MP2/aug-cc-pVTZ сечений поверхности потенциальной энергии (ППЭ) разной размерности вариационным методом были получены энергии колебательных уровней и коле- бательные волновые функции. Соответствующие ангармонические колебательные частоты хорошо согласуются с экспериментальными данными. ППЭ молекулы ацетамида в S1 и Т1 электронных состояниях исследованы методами CASSCF и CASPT2. Показано, что n→πCO* возбуждение приводит к сильному пирамидальному искажению аминного и карбонильного (NCRO) фрагментов, а также к изменению их взаимной ориентации (повороту относительно связи CN, рис.1). На ППЭ ацетамида в 1,3(n,π*) состояниях расчеты предсказывают существование шести попарно вырожденных минимумов, отвечающих трем парам энантиомеров. (см. рис. 2). Установлено геометрическое строение конформеров и построены одно и многомерные сечения ППЭ по координатам, описывающим внутренние вращения и пирамидальные искажения молекулы. Из анализа формы ППЭ следует, что взаимосвязь внутреннего вращения относительно СN связи и неплоского колебания аминного фрагмента молекулы ацетамида в рассматриваемых возбужденных электронных состояниях, по сравнению с основным, слабее: поворот относительно связи CN не приводит к существенным изменениям в геометрическом строении аминного фрагмента.
- Добавил в систему: Батаев Вадим Альбертович