О взаимосвязи структурно-химических особенностей и кинетических параметров кристаллизации стекла// Стеклообразное состояние. Труды V11 Всеоюзного Совещаниястатья
Аннотация:Сформулированы общие кинетические закономерности кристаллизации халькогенидных и оксидных стекол с полимерно-слоистой структурой: наличие индукционного и нестационарного периодов зарождения кристаллов; близость свободных энергий активации гомогенного зарождения, нереконструктивного роста кристаллов и вязкого течения стекол; преимущественное влияние отклонений от стехиометрии , легирования и термической предыстории на стерический(энтропийный) фактор процесса кристал-лизации. Структурные особенности полимерно-цепочечных стекол проявляются в значительном различии энтропии активации радиального роста сферолитов(складывание цепочек) и вязкого течения стекол( перемещение цепочек).Скорость дислокацион-ного нереконструктивного роста кристаллов может быть предвычислена, если в теоретическую формулу Тернбала-Коэна ввести вероятностный фактор, зависящий от переохлаждения, а кинетический барьер роста кристаллов принять равным свободной энергии активации вязкого течения в уравнении Эйринга.Радиальный рост сферолитов в полимерных стеклах на основе селена контролируется процессом вторичной двумерной нуклеации на поверхности сферолита.General kinetic regularities of crystallization of chalcogenide and oxide glasses with polymer-layer structure are formulated: the presence of induction and nonstationary periods of crystal nucleation; the proximity of free energies of activation of homogeneous nucleation, non-reconstructive crystal growth and viscous flow of glasses; the predominant influence of deviations from stoichiometry, alloying and thermal prehistory on the steric (entropic) factor of the crystallization process. Structural features of polymer-chain glasses are manifested in a significant difference in the activation entropy of radial growth of spherulites (chain folding) and viscous flow of glasses (chain displacement). The rate of dislocation-based non-reconstructive crystal growth can be precalculated if a probabilistic factor depending on supercooling is introduced into the theoretical Turnbal-Cohen formula, and the kinetic barrier to crystal growth is taken to be equal to the free energy of activation of viscous flow in the Eyring equation. Radial growth of spherulites in selenium-based polymer glasses is controlled by the process of secondary two-dimensional nucleation on the spherulite surface.