Термодинамическая характеристика амфотерности оксидов М2О3 ( М−As, Sb, Bi)и их гидратов в водных средах // Журнал прикладной химии. 2010. Т. 83. № 12. С. 1993–2000.eLIBRARY ID: 43805018EDN: ZHGGWQстатья
Статья опубликована в журнале из списка RSCI Web of Science
Аннотация:1. Молярная растворимость оксидов М2
О3
(М − As,
Sb, Bi) и их гидратов в чистой воде и в слабокислой
среде определяется в основном нейтральными комплексами М(ОН)
3 и значительно уменьшается при
переходе от аморфной к стабильной кристаллической
модификации. Молярная растворимость в воде стабильных кристаллов уменьшается в ряду α-AsO1.5 >
> α-SbO1.5 > SbOOН > α-BiO1.5 > BiOOH > Bi(OH)3
.
2. Энтальпия эндотермического процесса растворения As2
O3 в воде увеличивается в ряду стекло < арсенолит < стабильный клаудетит. Водные насыщенные растворы As2
O3 слабокислые (рН0
4.8–5.0), Sb2
O3
и гидратов − весьма слабокислые (рН0
6.97–7.00),
Bi2
O3 и гидратов – слабоосновные (рН0
7.01–7.96).
3. Термодинамическим методом с учетом образования гидроксокомплексов впервые рассчитано влияние величины рН на молярную растворимость оксидов М2
О3 и их гидратов в водных щелочной и кислой
средах при 25°С. Определены минимальная растворимость и значения рН наиболее полного осаждения
оксидов и их гидратов, а также параметр амфотерности А>1, уменьшающийся в ряду Sb > As > Bi.
4. Расчет термодинамических констант кислотноосновных равновесий в водных средах для кристаллических оксидов М2
О3 и растворенных гидроксидов М(ОН)3 указывает на наличие слабых
свойств основания, усиливающихся в ряду As(OH)3
<
< Sb(OH)3
< Bi(OH)3
. У амфотерных оксидов и гидроксидов сурьмы(III) слабые кислотные свойства
преобладают над свойствами очень слабого основания. Преимущественно кислотный оксид As2
O3 и
преимущественно основный оксид Bi2
O3 и его гидраты имеют слабые признаки амфотерности.