|
ИСТИНА |
Войти в систему Регистрация |
Интеллектуальная Система Тематического Исследования НАукометрических данных |
||
Термодинамическая характеристика амфотерности оксидов М2О3( М−Cr, Fe, Co)и их гидратов в водных средахстатья
Статья опубликована в журнале из списка RSCI Web of Science
Статья опубликована в журнале из перечня ВАК- Автор: Школьников Е.В.
- Журнал: Журнал прикладной химии
- Том: 84
- Номер: 10
- Год издания: 2011
- Издательство: Наука
- Местоположение издательства: СПб.
- Первая страница: 1610
- Последняя страница: 1617
- Аннотация: 1. С использованием термодинамических данных впервые рассчитаны константа растворимости K 0 Ks и параметры растворения в водных средах трудно растворимых кристаллических метагидроксидов CrOOH и .(., .)-FeOOH, оксидов .-FeO1.5 и СоО1.5 при O1.5 О1.5 25°С. 2. Растворимость оксидов М2О3 (М – Cr, Fe, Co) и 2 О3 их гидратов в воде весьма низкая (10–14–10–5 моль·л–1), 5 определяется комплексами соответственно Сr(ОН)2 +, 2 +, Fe(OH)3, Со(ОН)3 и зависит от состава и структуры Fe(OH)3, Со(ОН)3 и зависит от состава и структуры, ) )3 сильно уменьшаясь при переходе от аморфной к стабильной кристаллической модификации (на 5–6 порядков у Cr(OH)3, .-FeOOH и .-FeO1.5). Моляр- 3 O1. ная растворимость в воде стабильных кристаллов уменьшается в ряду CoOOH > Co(OH)3 > .-CrO1.5 > )3 O1.5 Cr(OH)3 > .-FeOOH > .-FeO1.5 > CrOOH. )3 O1.5 3. По термодинамическим данным с учетом обра- зования моно- и полиядерных гидроксокомплексов впервые рассчитано влияние величины рН на мо- лярную растворимость оксидов М2О3 и их гидра- 2 О3 тов в водных щелочной и кислой средах при 25°С. Определены значения р (8.8, 8.0, 7.6) наиболее Нопт полного осаждения гидратированных оксидов соот- ветственно хрома(III), железа(III) и кобальта(III), а также параметр амфотерности А > 1, возрастающий в ряду аморфных гидроксидов Со(ОН)3 < Fe(OH)3 < )3 )3 Cr(OH)3. )3 4. У оксида хрома(III) и его гидратов в отличие от соединений Fe(III) и Co(III) наблюдаются отрица- тельное влияние общих ОН–-ионов на раствори- мость при добавлении щелочи и сильное увеличение растворимости при подкислении с образованиемполиядерных гидроксокомплексов. В щелочных во- дных средах с рН 14 растворимость оксидов М2О М2 О3 и их гидратов определяется гидроксокомплексами М(OH)4 – и изменяется в широких пределах (2·10–11– – )4 3·10–2 моль·л–1). 2 5. Расчет термодинамических констант кислотно- основных равновесий в водных средах для кристал- лических оксидов М2О3, метагидроксидов МООН и М О3 растворенных комплексов М(ОН)3 указывает на на- )3 указывает на на- личие слабых свойств основания и личие слабых свойств основания и кислоты, наибо- лее заметных у оксида и гидроксидов хрома(III). У амфотерного гидроксида Cr(OH)3 свойства основа- )3 свойства основа- ния значительно преобладают над ния значительно преобладают над свойствами весь- ма слабой кислоты (Kb,1 >> Ka,1). b,1 a,1
- Добавил в систему: Школьников Евгений Васильевич