|
ИСТИНА |
Войти в систему Регистрация |
Интеллектуальная Система Тематического Исследования НАукометрических данных |
||
ТЕОРЕТИЧЕСКОЕ МОДЕЛИРОВАНИЕ РЕАКЦИИ ДИССОЦИАТИВНОГО ПРИСОЕДИНЕНИЯ МОЛЕКУЛЫ Н2 К NiДОПИРОВАННЫМ АЛЮМИНИЕВЫМ И МАГНИЙАЛЮМИНИЕВЫМ КЛАСТЕРАМ NiAl12 И NiMg5Al7статья
Статья опубликована в журнале из списка RSCI Web of Science
Статья опубликована в журнале из перечня ВАКСтатья опубликована в журнале из списка Web of Science и/или Scopus
- Авторы: Михайлин А.А., Чаркин О.П., Клименко Н.М.
- Журнал: Журнал неорганической химии
- Том: 60
- Номер: 10
- Год издания: 2015
- Издательство: ФГБУ "Издательство "Наука"
- Местоположение издательства: Москва
- Первая страница: 1354
- Последняя страница: 1363
- DOI: 10.7868/s0044457x1510013x
- Аннотация: В рамках метода функционала плотности выполнены расчеты поверхностей потенциальной энергии (ППЭ) реакций NiAl12 + Н2 → NiН2Al12 (1) и NiMg5Al7 + Н2 → NiMg5Н2Al7 (2) диссоциативного присоединения молекулы Н2 к алюминиевому и магнийалюминиевому молекулярным кластерам, допированным атомом никеля. Найдены локальные минимумы ППЭ в окрестности низколежащих изомеров, интермедиатов и переходных состояний, рассчитаны их структурные, спектроскопические и энергетические характеристики. Оценены энергии начальных стадий каталитического цик ла, включающих “адсорбцию” молекулы Н2 на атоме допанта, ее диссоциацию на атомы и поверхностную миграцию атомов Н с “очисткой” атома допанта Ni и подготовкой его к присоединению следующей молекулы Н2. Исследованы каналы, отвечающие минимальному энергетическому пути реакций. Рассчитанные энергии реакций составляют ∼13 (1) и ∼15 ккал/моль (2). Активационный барьер у первой реакции малоощутим (∼1 ккал/моль), а у второй он увеличивается до ∼4 ккал/моль. Проанализированы различия структурных и энергетических характеристик ключевых структур в системах 1 и 2. Показано, что при переходе от алюминиевых к магнийалюминиевым кластерам экзотермичность реакции увеличивается с одновременным возрастанием активационного барьера, что должно приводить к уменьшению обратимости и замедлению протекания реакции 2 по сравнению с 1. Результаты сопоставлены с данными расчетов ППЭ реакций гидрирования, выполненных ранее для родственных кластеров, допированных атомом титана.
- Добавил в систему: Чаркин Олег Петрович