Квантово-химическое исследование механизма каталитической реакции оксиэтилирования этиленгликоля на модифицированном добавками фосфора оксиде титана. Роль поверхностных фосфорильных и гидроксильных групп катализаторастатья

Статья опубликована в журнале из списка RSCI Web of Science
Статья опубликована в журнале из перечня ВАК

Работа с статьей


[1] Завелев Д. Е., Жидомиров Г. М., Козловский Р. А. Квантово-химическое исследование механизма каталитической реакции оксиэтилирования этиленгликоля на модифицированном добавками фосфора оксиде титана. Роль поверхностных фосфорильных и гидроксильных групп катализатора // Кинетика и катализ. — 2013. — Т. 54, № 2. — С. 166–176. Методом функционала плотности выполнен расчет путей реакции оксиэтилирования моно- и диэтиленгликолей (МЭГ и ДЭГ) на модельном фрагменте допированного фосфором оксида титана (анатаза). Показано, что ключевую роль в активации молекулы этиленоксида играет поверхностная гидроксильная группа оксида титана, протон которой инициирует разрыв связи C–O в молекуле. В то же время фосфорильная группа –Р(ОН)2О активирует молекулу реагента R (МЭГ, ДЭГ и т.д.) и осуществляет синхронный перенос протона от R на кислород гидроксильной группы оксида, восстанавливая структуру катализатора и замыкая каталитический цикл. Процесс перестройки происходит синхронно, в одну стадию. Замещение гидроксильных групп катализатора на алкоксильные может влиять на протекание оксиэтилирования по механизму бимолекулярного нуклеофильного замещения и приводить в определенных случаях к отравлению катализатора.

Публикация в формате сохранить в файл сохранить в файл сохранить в файл сохранить в файл сохранить в файл сохранить в файл скрыть