Аннотация:Методом лазерной фотоэмиссии исследован механизм восстановления и окисления карбоксиметильных, хлоркарбоксиметильных радикалов и ион-радикалов, адсорбированных на ртутном электроде, в широком диапазоне потенциалов и pH раствора. Показано, что в зависимости от кислотно-основных свойств раствора реализуются различные варианты восстановления и окисления: в кислых растворах восстанавливается метастабильный комплекс ион-радикал (радикал)-донор протона; в нейтральных и слабощелочных доминирует электронный перенос на ион-радикал и, наконец, в сильнощелочных восстанавливается метастабильный комплекс ион-радикал-акцептор протона. Этот же комплекс окисляется в нейтральных и щелочных растворах при анодных потенциалах, в то время как в кислых растворах окисляются карбоксиметильные радикалы и ион-радикалы. Кинетические параметры метастабильных комплексов слабо зависят от наличия атома Cl в радикале в отличие от перенапряжения восстановления ион-радикалов и их комплексов, которое заметно снижается при галогенировании. Полученные экспериментальные результаты объяснены в рамках предложенной ранее модели электродных реакций интермедиатов, включающей два параллельных канала электронного переноса - адсорбированный радикал (анион-радикал)-электрод и метастабильный комплекс радикал (анион-радикал)-донор/акцептор протона-электрод.