Структурные особенности гомологического ряда клеточных комплексов железа(II) с реберными глиоксиматными, метилглиоксиматными и диметилглиоксиматными хелатными фрагментамистатья
Статья опубликована в журнале из списка RSCI Web of Science
Информация о цитировании статьи получена из
Web of Science,
Scopus
Статья опубликована в журнале из перечня ВАК
Дата последнего поиска статьи во внешних источниках: 18 марта 2017 г.
Аннотация:Методом РСА изучена кристаллическая и молекулярная структура гомологического ряда клатрохелатов железа(II) FeBd2Gm(BF)2 • 1.5 CHCl3, FeBd2Mm(BF)2 • CH2Cl2, FeBd2Dm(BF)2 • CH2Cl2 и FeBd2Dm(BF)2 • 0.5 C6H6 • 0.5 изо-C8H18, содержащих в их клеточных остовах два -бензилдиоксиматных хелатных цикла и один ациклический -диоксиматный фрагмент {глиоксиматный (Gm), метил- (Mm) и диметилглиоксиматный (Dm), соответственно}. В элементарной ячейке комплекса FeBd2Gm(BF)2 • 1.5 CHCl3 обнаружены два типа независимых макробициклов (А и В). FeN6-координационные полиэдры инкапсулированного иона железа(II) имеют геометрию, промежуточную между тригональной призмой (ТП) и тригональной антипризмой (ТАП). Инкапсулированный ион железа(II) находится в центре ТП–ТАП полиэдров; величины углов искажения в случае макробициклических производных диметилглиоксима (средн. 24.0 и 24.7°) больше по сравнению с таковыми для их глиоксиматных и метилглиоксиматных аналогов (средн. 20.7, 22.6 и 23.2°). Большее ТП искажение координационного полиэдра в молекулах FeBd2Gm(BF)2 типа B по сравнению с макробициклами типа А объяснено различием в их межмолекулярных взаимодействиях. Расстояния углерод – углерод в глиоксиматном и метилглиоксиматном реберных фрагментах молекул FeBd2Gm(BF)2 и FeBd2Mm(BF)2 (ср. 1.414 Å) значительно сокращены по сравнению с таковыми в их a-бензилдиоксиматных хелатных циклах (прибл. 1.45 Å). Кристаллы FeBd2Gm(BF)2 • 1.5 CHCl3 и FeBd2Dm(BF)2 • CH2Cl2 относятся к типу слоистых структур, цепочки клатрохелатных молекул в которых по-разному ориентированы относительно осей элементарной ячейки. Кристаллы FeBd2Mm(BF)2 • CH2Cl2 и FeBd2Dm(BF)2 • 0.5 C6H6 • 0.5 изо-C8H18 относятся к каркасным структурам и их сольватные молекулы заполняют вакантные полости между димерными ассоциатами и макробициклическими молекулами, соответственно.