КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ МЕТАТЕЗИСА БУТАНА НА СМЕШАННЫХ КОМПЛЕКСАХ ХЛОРИДОВ АЛЮМИНИЯ И КОБАЛЬТАстатья

Статья опубликована в журнале из списка RSCI Web of Science
Статья опубликована в журнале из перечня ВАК

Работа с статьей


[1] Шилина М. И., Глориозов И. П., Жидомиров Г. М. КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ МЕТАТЕЗИСА БУТАНА НА СМЕШАННЫХ КОМПЛЕКСАХ ХЛОРИДОВ АЛЮМИНИЯ И КОБАЛЬТА // Известия Академии наук. Серия химическая. — 2013. — № 10. — С. 2093–2101. Квантовохимическим методом DFT/PBE/TZ2p рассчитаны активированные комплексы и пути модельного каталитического процесса — метатезиса бутана под действием смешанных комплексов хлоридов алюминия и кобальта. Предсказанные ранее алкилбиметаллические кластеры, содержащие димерные связи Co—Co, являются ключевыми интермедиатами, приводящими к образованию продуктов не только изомеризации, но и метатезиса алканов (молекул пентана и пропана в случае бутана). Последовательность осуществления взаимных перестроек полиядерных комплексов обеспечивает возможность расщепления и образования связей С—С алканов и формирования связей металл—углерод. Полная модель каталитического цикла построена для максимальной мультиплетности (7) каталитической системы, а отдельные ключевые участки, связанные с разрывом и образованием связей С—С, рассчитаны с пониженной мультиплетностью (5 и 3). Полученные энергетические барьеры отдельных стадий циклического каталитического процесса метатезиса бутана не выше 33 ккал•моль–1 для мультиплетности 7 и меньше на ∼15 ккал•моль–1 для более низкой мультиплетности.

Публикация в формате сохранить в файл сохранить в файл сохранить в файл сохранить в файл сохранить в файл сохранить в файл скрыть