Установление механизмов удерживания нуклеозидов и азотистых оснований в режиме гидрофильной хроматографии на силикагеле, модифицированном по реакции Уги

Шемякина, А.О.; Чикурова, Н.Ю.; Чернобровкина, А.В.

Авторы: Шемякина А.О., Чикурова Н.Ю., Чернобровкина А.В.
Сборник: сборник трудов Всероссийского симпозиума "Физико-химические методы в междисциплинарных экологических исследованиях"
Год издания: 2021
Издательство: Издательский дом «Граница»
Местоположение издательства: Москва
Первая страница: 213
Последняя страница: 214
Аннотация: Теоретические представления об удерживании соединений в режиме гидрофильной хроматографии (ГИХ) предполагают возможность одновременной реализации нескольких механизмов удерживания: распределительного и адсорбционного, в том числе электростатического. Вклад каждого из них в конкретной хроматографической системе зависит от природы аналита, типа и функциональности неподвижной фазы, состава подвижной фазы. Неподвижной фазой является слой воды, который адсорбируется на поверхности сорбента, в котором происходит распределение полярных аналитов. Кроме того, функциональные группы сорбента обеспечивают специфические взаимодействия с определяемыми веществами, в том числе притяжение или отталкивание в случае заряженных аналитов. Характер и комбинация этих взаимодействий обуславливают сложный механизм удерживания компонентов.Оценка вклада каждого из возможных механизмов в удерживание является важным этапом в разработке новых подходов к разделению и определению отдельных классов соединений. Температура также может существенно влиять на вязкость подвижной фазы, коэффициенты диффузии аналитов, энтальпию распределения вещества между подвижной и неподвижной фазой, что, как следствие, сказывается на эффективности и селективности разделения. В работе изучали вклад распределительного, адсорбционного и электростатического механизма, а также температуры колонки в режиме ГИХ в удерживание нуклеозидов и азотистых оснований (аденозина, гуанозина, цитидина, уридина, тимидина, аденина, гуанина, тимина, цитозина, урацила, ксантина), которые играют важную роль как структурные единицы нуклеиновых кислот, коферменты в биохимических процессах. В качестве неподвижной фазы использовали сорбент, впервые полученный в лаборатории по реакции Уги путём ковалентного модифицирования матрицы 3-аминопропилсиликагеля (диаметр частиц 5 мкм) с использованием гликолевой кислоты, ацетона и 2-морфолиноэтилизоцианида в присутствии катализатора хлорида аммония. Условия хроматографирования: подвижная фаза ацетонитрил / аммонийно-ацетатный буферный раствор (pH 4,7); скорость потока 1 мл/мин; спектрофотометрическое детектирование при 254 нм (размеры колонки 100×3 мм). Вклад распределительного и адсорбционного механизмов в удерживание аналитов устанавливали путём получения зависимостей факторов удерживания от доли водной составляющей в подвижной фазе, вклад ионообменного механизма – зависимостей фактора удерживания от концентрации элюирующего иона. Установлено, что для всех рассматриваемых нуклеозидов и азотистых оснований наряду с распределительным механизмом удерживания реализуется адсорбционный, а в удерживание ксантина вносит значительный вклад ионообменный механизм.На основании уравнения Вант-Гоффа в работе были получены стандартные энтальпии и энтропии удерживания цитозина, ксантина, гуанина, цитидина, гуанозина (интервал температур 30 – 65 ⁰С) при разной доле водной части в подвижной фазе с постоянной ионной силой. С помощью модифицированного уравнения Вант-Гоффа была установлена независимость термодинамических величин от температуры. Положительная величина энтальпии удерживания ксантина позволила подтвердить преимущественное влияние электростатических взаимодействий на его удерживание.Установление механизмов удерживания азотистых оснований и нуклеозидов позволяет определить способы регулирования их взаимодействий с гидрофильными неподвижными фазами и выбрать условия их разделения и определения в режиме гидрофильной хроматографии.
Добавил в систему: Шемякина Анна Олеговна

	ИСТИНА	Войти в систему Регистрация
	Интеллектуальная Система Тематического Исследования НАукометрических данных
	Главная Поиск Статистика О проекте Помощь

ИСТИНА

Интеллектуальная Система Тематического Исследования НАукометрических данных

Установление механизмов удерживания нуклеозидов и азотистых оснований в режиме гидрофильной хроматографии на силикагеле, модифицированном по реакции Угистатья

Прикрепленные файлы