|
ИСТИНА |
Войти в систему Регистрация |
Интеллектуальная Система Тематического Исследования НАукометрических данных |
||
Некоторые особенности конформационного поведения содержащих карбонильную группу органических молекул в основном и возбужденных электронных состоянияхтезисы доклада
- Авторы: Батаев В.А., Тукачев Н.В., Годунов И.А.
- Сборник: Тезисы докладов, представленных на XVIII Симпозиуме по межмолекулярному взаимодействию и конформациям молекул. 20-24 июня 2016 года. Ярославль
- Тезисы
- Год издания: 2016
- Первая страница: 22
- Последняя страница: 22
- Аннотация: Методами квантовой химии высокого уровня исследована форма поверхностей потенциальной энергии (ППЭ) в основном и низших возбужденных электронных состояниях нескольких серий конформационно нежестких молекул органических соединений, содержащих карбонильную группу: альдегидов, кетонов, галогенангидридов карбоновых кислот и амидов. Особое внимание при исследовании уделено анализу различных ядерных движений большой амплитуды: внутреннему вращению, инверсии и др. Форма ППЭ вдоль координат, отвечающих нежестким ядерным движениям, может сильно зависеть от заместителей при карбонильной группе и исследуемого электронного состояния. Так, переход в возбужденные синглетное и триплетное электронные состояния nOπ*-типа у алифатических альдегидов, кетонов и галогенангидридов вызывает существенную пирамидализацию карбонильного фрагмента, плоского в основном состоянии. Переход в те же типы возбужденных состояний молекул алифатических амидов сопровождается пирамидализацией не только карбонильного фрагмента, но и окружения атома азота. А в случае молекул ароматических и α,β-ненасыщенных карбонильных соединений (бензальдегида и акролеина) электронное возбуждение не вызывает столь сильных изменений равновесных геометрических параметров: обе молекулы остаются плоскими. На разных примерах показано, что теоретический конформационный анализ не следует ограничивать только расчетами формы ППЭ, а доводить до предсказания величин колебательных частот, отвечающих ядерным движениям большой амплитуды. Сравнение вычисленных частот с их экспериментально наблюдаемыми значениями позволяет делать выводы о точности теоретических расчетов. Однако расчет частот движений большой амплитуды требует использования методов, выходящих за рамки стандартного гармонического приближения, и часто не может быть ограничен применением только одномерных моделей. Особенности решения задач разной размерности для вычисления ангармонических колебательных частот также рассматриваются в докладе.
- Добавил в систему: Батаев Вадим Альбертович