|
ИСТИНА |
Войти в систему Регистрация |
Интеллектуальная Система Тематического Исследования НАукометрических данных |
||
Серии фрагментных ионов циклоалканов, перфторциклогексана, перфторполициклоалканов Каграманов Н.Д. в журнале Fluorine notes (Фторные заметки) 2021 том 136, N3статья
- Автор: Каграманов Н.Д.
- Журнал: Fluorine notes (Фторные заметки)
- Том: 136
- Номер: N3
- Год издания: 2021
- Первая страница: 1
- Последняя страница: 21
- DOI: 10.17677/fn20714807.2021.03.02
- Аннотация: Анализом спектров соединений, содержащих регулярные фрагментные группы [CH2]n или [CF2]n: н-алканов, циклоалканов, н-перфторалканов и перфторполициклоалканов установлено, что они состоят из серий ионов, возникающих после отрыва первичных радикалов. Выбор радикала из возможных претендентов определяется разбросом энергий возбуждения молекулярных ионов и значениями стандартных энтальпий образования радикалов. В спектрах н-алканов разница между максимальной и минимальной энергией отрыва первичных радикалов М+. - 2H. + .CH3 (2.52,1 + 34,8=∆H 139) и М+. -.C2H5 (∆H 26,5) составляет около 112,5ккал/моль. После первичных отрывов энергии возбуждения ионов н‑алканов C5-C60 и циклоалканов С6-С30 усредняются, и они фрагментируют последовательными выбросами постоянной группы (C2H4 m/z 28). В спектрах перфторалканов, перфторциклогексана, перфторполициклоалканов, после отрывов первичных радикалов, в том числе: .F, 2 .F, 3 .F энергии возбуждения ионов усредняются и они фрагментируют последовательными выбросами группы (CF2 m/z 50). В результате, различных по энергии, первичных отрывов, квазиравновесные процессы фрагментации приобретают равновесный характер. В настоящем сообщении наряду с сериями ионов циклоалканов и перфторциклоалканов обсуждаются, описанные ранее, серии ионов н-алканов, н-перфторалканов и перфтортрибутиламина. Для всех серий определены первичные радикалы, топология отрывов, образующиеся первичные ионы и последовательности распада. Рост интенсивности единичного пика иона или катион радикала как правило результат его структурной стабилизации путем перегруппировки или циклизации. В спектрах высших гомологов н-алканов и циклоалканов, после отрывов первичных радикалов, происходит постепенное увеличение интенсивностей всех пиков фрагментных ионов, что сложно объяснить их синхронно возрастающей структурной стабилизацией. Фрагментация завершается образованием 6-и наиболее интенсивных пиков спектра с m/z 99, 97, 85,71,57,56, у которых соотношение молекулярной массы к массе этилена не более 3,5:1 и не менее 2:1. Этот диапазон масс оптимален для наиболее эффективного перераспределения энергии возбуждения и максимальной интенсивностей пиков ионов. Структуры ионов рассмотрены на примере спектра цикло-C30H60.
- Добавил в систему: Каграманов Николай Дмитриевич
Прикрепленные файлы
| № | Имя | Описание | Имя файла | Размер | Добавлен |
|---|---|---|---|---|---|
| 1. | экспертное заключение | eksp_zakl_1.pdf | 841,8 КБ | 30 августа 2021 [Veronikadon] | |
| 2. | Полный текст | pdf_1.pdf | 823,7 КБ | 30 августа 2021 [Veronikadon] |