Comparative study of the catalytic thermodynamic barriers for two homologous Mn- and Fe-non-heme oxidation catalystsстатья

Статья опубликована в высокорейтинговом журнале

Информация о цитировании статьи получена из Scopus, Web of Science
Статья опубликована в журнале из списка Web of Science и/или Scopus
Дата последнего поиска статьи во внешних источниках: 2 декабря 2016 г.

Работа с статьей


[1] Comparative study of the catalytic thermodynamic barriers for two homologous mn- and fe-non-heme oxidation catalysts / M. Papastergiou, P. Stathi, E. R. Milaeva et al. // Journal of Catalysis. — 2016. — Vol. 341. — P. 104–1145. Были синтезированы два вида гомологичных Mn- и Fe катализаторов [MnIILCl2], [FeIILCl2], [MnIIL(OAc)2], [FeIIL(OAc)2]. Проведено детальное сравнительное исследование их каталитической окислительной активности с H2O2, в совокупности с ЕПР и низкотемпературной UV-vis спектроскопией. Показано, что катализаторы [металл-L (OAc)2] и [металл-LCl2] не имеют различий в каталитическом поведении, то есть лиганды не оказывают влияния на каталитический эффект соединения. Установлено, что соединения Mn превосходят по своим каталитическим свойствам Fe катализаторы. Было обнаружено, что Fe-катализатор имеет барьер активации значительно выше, чем Mn-катализатор т.е. Ea(FeIIL(OAc)2) = 91кДж/моль Ea(MnIIL(OAс)2) = 55 кДж/моль, в то время как разница в свободной энергии этих комплексов не наблюдается. Имеющийся набор данных позволяет уточнить, что основной термодинамический барьер, в конечном счете, определяет общую эффективность катализатора, т.е. в ряду исследованных соединений это энергия активации переходного процесса от MnII к MnIV для Mn-катализаторов и FeII до FeIII для Fe-катализаторов. В статье обсуждается каталитическая термодинамическая концепция, что имеет отношение к каталитическому поведению многих негемовых Mn-и Fe- катализаторов окисления. [ DOI ]

Публикация в формате сохранить в файл сохранить в файл сохранить в файл сохранить в файл сохранить в файл сохранить в файл скрыть