Место издания:Химический факультет МГУ им. М.В.Ломоносова М.:
Первая страница:453
Последняя страница:453
Аннотация:Дискотические жидкие кристаллы представляют собой группу органических низкомолекулярных и полимерных материалов, которые в случае формирования колончатых мезофаз могут проявлять способность к 1-D фотопроводимости, и представлять интерес с точки зрения фотовольтаики и других электронных приложений. Контролировать фотопроводимость таких материалов возможно либо за счет изменения химического строения дискообразных электроно-донорных молекул, либо модификацией строения молекул допантов, являющихся акцепторами электронов. Основная задача настоящего исследования заключалась в синтезе и сравнении структуры, фазового поведения трифениленсодержащих молекул, имеющих в своем составе заместителей различного строения и молекул электронного акцептора, 2,4,7-тринитро-9-флуоренилимино-пропионовой кислоты (TNF-carb), проявляющих склонность к образованию комплексов с переносом заряда. Структура и фазовое состояние смесевых композиций были исследованы методами дифракции рентгеновских лучей на линии BM26 ESRF (Гренобль), ДСК и поляризационной оптической микроскопии. Метод ИК-Фурье спектроскопии показал, все смеси состава 10-50 мол.% TNF образуют ЖК фазы в определенных интервалах температур, представляя собой единую систему двух взаимодействующих между собой компонентов. В спектрах смесей наблюдаются признаки существенных структурных изменений обоих компонентов, которые происходят в первую очередь за счет того что TNF-carb теряет димерную форму и легко может связываться нековалентно с молекулами дискотиков. Анализ сдвигов полос, позволяет заключить, что взаимодействие осуществляется между электронной парой на кислородных атомах дискотика H5T и электрон-дефицитными атомами углерода в мета-положениях к аминогруппам TNF-carb. Такое взаимодействие приводит к сильным электронным смещениям в нитро-группах и к стерическому экранированию плоской части дискотика TNF-carb, приводящим к изменениям в неплоских деформационных колебаниях С-С-Н. С другой стороны, в структуре H5T должны происходить структурные изменения в узле С-О-С, приводящие к конформационным изменениям в алкильной группе. В совокупности, исследованные комплексы представляют собой новую группу дискотических систем, обладающих ЖК свойствами. БлагодарностьРабота выполнена в рамках Государственного задания ИНХС РАН