Учет конформационной подвижности в квантово-химических расчетах потенциалов окисления нитроксильных радикаловстатья
Статья опубликована в журнале из списка RSCI Web of Science
Статья опубликована в журнале из перечня ВАК
Статья опубликована в журнале из списка Web of Science и/или Scopus
Дата последнего поиска статьи во внешних источниках: 27 мая 2021 г.
Аннотация:Проведены расчёты редокс потенциалов в воде для пары R2N+=O/R2N–O• циклических нитроксильных радикалов на основе теории функционала плотности и модели поляризуемого диэлектрика. Оценки потенциалов окисления нитроксилов учитывали свободные энергии конформационных вкладов. Для определения последних изучены три расчетные схемы, включающие как использование термодинамического цикла для переноса электрона в газе и воде, так и прямые квантовохимические вычисления равновесных свободных энергий Гиббса реактантов в воде. Проведено сравнение корреляционных зависимостей между рассчитанными и экспериментальными значениями редокс потенциалов для рассмотренных подходов. Наименьшие погрешности расчета получены для методов, использующих оптимизированные в воде структуры молекул.