Новый взгляд на перегруппировку Мак-Лафферти в спектрах н-карбоновых кислот их метиловых и 2,2,2-трифторэтиловых эфиров

Каграманов, Н.Д.

Автор: Каграманов Н.Д.
Журнал: Fluorine notes (Фторные заметки)
Том: 132
Номер: 5
Год издания: 2020
Аннотация: Причиной, стимулировавшей интерес к данной теме, стала проверка алгоритма, предложенного для фрагментации н-алканов, в условиях перегруппировочных процессов, происходящих в спектрах н-карбоновых кислот их метиловых эфиров и 2,2,2- трифторэтиловых эфиров, представленных в библиотеках NIST. Анализом спектров гомологов кислот С5-С34, метиловых С5-С61 и трифторэтиловых эфиров C6-C22, подтверждено, что фрагментация их алкильной цепи, происходит без перегруппировок вплоть до иона [C4H7O2]+ с m/z 87 в спектрах кислот, ионов [C5H9O2]+ с m/z 101 и [C6H8F3O2]+ с m/z 169 в спектрах метиловых и трифторэтиловых эфиров. В отличие от предшествующих отрывов, отрыв этилена от ионов с m/z 87, m/z 101 и m/z 169 сопровождается возникновением двух ионов: перегруппировочного, и c потерей атома водорода, более стабильного, фрагментного перегруппировочного иона. Перегруппировочные ионы с m/z 61, 75 и 143 возникают из ионов 87, 101 и 169, в результате координационных взаимодействий кислорода карбонильной группы с двумя атомами водорода концевой этиленовой группы, распада переходного состояния с выбросом ацетилена и присоединением к новому иону двух атомов водорода. В спектрах карбоновых кислот С5-С30 их метиловых и трифторэтиловых эфиров образуются пары ионов: CH2=C(HO+Н)(OH) c m/z 61 и .CH2C=(O+H)(OH) c m/z 60; CH2=C(HO+Н)(OСH3) c m/z 75 и CH2C=(O+H)(OCH3) c m/z 74; CH2=C(HO+H)(OCH2CF3) c m/z 143 и .CH2C=(O+H)(OCH2CF3) c m/z 142. Соотношение интенсивностей пиков перегруппировочных и фрагментных перегруппировочных ионов с m/z 61 и 60; 75 и 74; 143 и142 возрастает при увеличении молекулярной массы гомолога, в результате снижения колебательного возбуждения M+..
Добавил в систему: Каграманов Николай Дмитриевич

	ИСТИНА	Войти в систему Регистрация
	Интеллектуальная Система Тематического Исследования НАукометрических данных
	Главная Поиск Статистика О проекте Помощь

ИСТИНА

Интеллектуальная Система Тематического Исследования НАукометрических данных

Новый взгляд на перегруппировку Мак-Лафферти в спектрах н-карбоновых кислот их метиловых и 2,2,2-трифторэтиловых эфировстатья

Прикрепленные файлы