Направленный синтез и особенности структурной химии карбоксилатов и бета-дикетонатов редкоземельных, щелочноземельных и щелочных элементовтезисы доклада
Аннотация:Координационные соединения редкоземельных (РЗЭ), щелочноземельных (ЩЗЭ) и щелочных (ЩЭ) элементов находят широкое применение как самостоятельные объекты (например в фотонике, медицине, электротехнике), так и в качестве прекурсоров для получения из них неорганических или гибридных наноразмерных материалов (тонких пленок и наночастиц). Катионы РЗЭ, ЩЗЭ и ЩЭ образуют соединения с преимущественно ионным типом связи, проявляют высокие и переменные координационные числа, отличаются высокой структурной гибкостью, что в конечном итоге приводит в большому разнообразию строения и физико-химических свойств их соединений. Карбоксилат- и бета-дикетонат-анионы и прием разнолигандного комплексообразования с дополнительными нейтральными лигандами представляют широкие возможности для направленного синтеза соединений с заданным типом кристаллической структуры — островным, цепочечным, слоистым или каркасным, и реакционной способностью в зависимости от конкретных применений. Так, пример, для нанесения тонких пленок на основе оксидов и фторидов РЗЭ, ЩЗЭ и ЩЭ методом химического осаждения из растворов (MOCSD) исходные координационные соединения — прекурсоры должны иметь островную структуру и легко подвергаться частичному гидролизу в растворе. В настоящей работе проведены систематические исследования координационных соединений РЗЭ, ЩЗЭ и ЩЭ с бета-дикетонат- (ацетилацетонат-, дипивалоилметанат-, гексафторацетилацетонат-) и карбоксилат- (ацетат-, пропионат-, пивалат-, изо-валерат, лактат-, трифторацетат- и пентафторпропионат-) анионами и разнолигандных комплексов с нейтральными лигандами (полиглимами и полиаминами). Выявлены взаимосвязи между условиями синтеза, составом, строением и физико-химическими свойствами соединений. Проведены квантово-химические расчеты для объяснения наблюдаемых взаимосвязей и прогнозирования еще не известных соединений.