Структура комплексов карбонилрутения(II) с октаэтилпорфириномстатья

Статья опубликована в журнале из списка RSCI Web of Science
Статья опубликована в журнале из перечня ВАК
Статья опубликована в журнале из списка Web of Science и/или Scopus
Дата последнего поиска статьи во внешних источниках: 4 мая 2020 г.

Работа с статьей


[1] Структура комплексов карбонилрутения(ii) с октаэтилпорфирином / В. В. Широкова, В. С. Тюрин, Н. М. Станецкая и др. // Физикохимия поверхности и защита материалов. — 2019. — Т. 55, № 6. — С. 626–634. Порфириновые комплексы рутения с монооксидом углерода и другими лигандами, особенно азотными, являются удобными моделями для изучения природных энергетических центров. Рентгеноструктурный анализ монокристаллов комплексов показал структурные особенности, определяющие их свойства. В комплексе карбонилрутения(II) с β-октаэтилпорфирином, атом рутения прочно удерживается четырьмя атомами азота порфирина, а монооксид углерода выступает в качестве аксиального лиганда. Порфиринаты рутения(II) с координированными аксиальными лигандами образуют схожие кристаллические структуры островного типа триклинной сингонии, пространственная группа Р1. Первоначально полученный в реакции β-октаэтилпорфирина с додекарбонилом трирутения пяти-координационный комплекс порфирината карбонила рутения легко координирует даже слабые лиганды, такие как этанол, который легко обменивает на пиридин. Координационный полиэдр атома рутения можно описать как искаженную тетрагональную бипирамиду. Сравнение структуры комплексов порфиринатов рутения наглядно продемонстрировало особенности проявления транс-влияния лигандов. Монооксид углерода вытягивает атом рутения из плоскости, образованной четырьмя атомами азота порфирина, вызывая значительное удлинение (около 10%) и соответствующее ослабление связи рутения с транс-лигандом, занимающим шестое координационное место. Аналогично транс-лиганды влияют на связь Ru–CO в соответствии с силой лиганда. Осуществлен квантовой-химический расчет порфириновых комплексов рутения. Механизм транс-влияния лигандов проиллюстрирован анализом молекулярной электронно-волновой функции методом естественных локализованных орбиталей. Выявление структурных закономерностей и их взаимосвязи со свойствами комплексов способствует пониманию функционирования аналогичных природных комплексов железа, в том числе гема. [ DOI ]

Публикация в формате сохранить в файл сохранить в файл сохранить в файл сохранить в файл сохранить в файл сохранить в файл скрыть