ЦИКЛОДОДЕЦЕН В МЕТАТЕЗИСЕ ОЛЕФИНОВ:ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ И МАКРОМОЛЕКУЛЯРНЫЙ КРОСС-МЕТАТЕЗИС С ПОЛИНОРБОРНЕНОМстатья Исследовательская статья

Статья опубликована в журнале из списка RSCI Web of Science
Статья опубликована в журнале из перечня ВАК
Дата последнего поиска статьи во внешних источниках: 24 января 2020 г.

Работа с статьей

Прикрепленные файлы


Имя Описание Имя файла Размер Добавлен
1. Полный текст Gringolts3.pdf 859,5 КБ 12 декабря 2019 [TsikalovaMV]

[1] ЦИКЛОДОДЕЦЕН В МЕТАТЕЗИСЕ ОЛЕФИНОВ:ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ И МАКРОМОЛЕКУЛЯРНЫЙ КРОСС-МЕТАТЕЗИС С ПОЛИНОРБОРНЕНОМ / Ю. И. Денисова, В. А. Жигарев, М. Л. Грингольц и др. // Высокомолекулярные соединения. Серия C. — 2019. — Т. 61, № 1. — С. 96–109. Впервые изучена реакция макромолекулярного кросс-метатезиса полинорборнена и полидодеценамера с использованием Ru-карбенового комплекса Граббса первого поколения. Полидодеценамер с высокими молекулярно-массовыми характеристиками (Mw = 406 × 103, Ð = 2.5) и выходом 96% синтезирован метатезисной полимеризацией циклододецена с раскрытием цикла в присутствии катализатора Граббса второго поколения. Полимер характеризуется температурой плавления 62–83oC, зависящей от содержания транс-двойных связей, и плохой растворимостью в органических растворителях при комнатной температуре. В результате его кросс-метатезиса с полинорборненом при 40oС синтезированы новые статистические мультиблок-сополимеры норборнена и циклододецена с различной степенью блочности. Методами ЯМР, ГПХ и ДСК изучено влияние условий реакции на строение и термические свойства сополимеров. На начальном этапе реакции на хроматограммах ГПХ наряду с высокомолекулярным пиком наблюдается пик низкомолекулярной фракции (M = (1–2) × 103), свидетельствующей об образовании циклоолигомеров. По мере увеличения глубины межцепного обмена доля олигомерной фракции значительно снижается. Методами мониторинга in situ ЯМР 1Н и ex situ ЯМР 13С изучена кинетика кросс-метатезиса полинорборнена с полидодеценамером и полиоктенамером при 40oС. Скорость элементарных реакций в этих смесях различается незначительно за исключением стадии превращения исходных карбенов в полимерные. Карбен [Ru]=полиоктенамер образуется в 3 раза быстрее, чем [Ru]=полидодеценамер. В обоих случаях доля Ru-карбенов, присоединенных к звеньям норборнена, крайне мала на протяжении всего процесса. [ DOI ]

Публикация в формате сохранить в файл сохранить в файл сохранить в файл сохранить в файл сохранить в файл сохранить в файл скрыть