|
ИСТИНА |
Войти в систему Регистрация |
Интеллектуальная Система Тематического Исследования НАукометрических данных |
||
СПЕЦИФИЧЕСКИЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ В СТРУКТУРЕ АРОМАТИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ В КРИСТАЛЛИЧЕСКОМ И ЖИДКОМ СОСТОЯНИИтезисы доклада
- Авторы: Алексеев Е.С., Богдан Т.В.
- Сборник: Программа и тезисы VIII Национальной кристаллохимической конференции, Суздаль, 30 мая - 3 июня 2016 г
- Тезисы
- Год издания: 2016
- Место издания: ООО "Издательство "Граница"" Москва
- Первая страница: 105
- Последняя страница: 105
- Аннотация: Сопоставлены кристаллографические данные для бензола и его производных: толуола, хлорбензола, о-дихлорбензола, о-хлортолуола, – с результатами молекулярно-динамического моделирования их строения в жидком состоянии. Показано, что специфические взаимодействия между молекулами или группами атомов, обнаруженные в кристаллическом состоянии (в частности, контакты бензольных колец и галоген-агрегация), являются структурообразующими и для жидкой фазы. Современная точка зрения на структуру жидкой фазы состоит в том, что – вследствие агломерации молекул – жидкость является микрогетерогенной системой. Молекулярные агломераты – это ансамбли наиболее прочно связанных молекул, которые стабилизированы системой специфических межмолекулярных контактов (галоген-агрегация, ортогональные бензольные контакты, донорно-акцепторные взаимодействия, водородные связи и др.). Специфические взаимодействия молекул или отдельных групп атомов обычно обнаруживаются при обработке массива кристаллографических данных. Например, в работах П. М. Зоркого с сотр. были выполнены обширные статистические исследования кристаллических веществ и охарактеризованы специфические взаимодействия бензольных колец [1] и явление хлор-агрегации [2]. На основании этих исследований авторы выявили наиболее типичные ориентации бензольных колец в кристаллах. Также был сделан вывод, что галоген-агрегация является весьма типичным явлением для кристаллических галоген-содержащих веществ. Имеются все основания полагать, что данные специфические взаимодействия будут проявляться и в жидкой фазе. Молекулярно-динамическое моделирование является практически единственным способом охарактеризовать взаимное расположение молекул в жидкости и выявить систему специфических контактов. Все выбранные нами для исследования вещества являются производными бензола, что позволяет выявить роль специфических взаимодействий между бензольными кольцами в зависимости от природы заместителей в бензольном кольце. Получено, что для бензола специфические взаимодействия приводят к двум преимущественным ориентациям молекул в жидкости: с параллельным и перпендикулярным расположением бензольных колец [3], тогда как в других исследованных жидкостях более вероятным оказывается параллельное расположение молекул. Агломераты, образованные специфическими взаимодействиями бензольных колец, в жидком бензоле оказываются более протяженными, чем в других системах, что свидетельствует о значении ортогональных ориентаций бензольных колец в их стабилизации. Для хлорсодержащих жидкостей обнаружено образование хлор-агрегатов. Показано, что значение данных взаимодействий (галоген-агрегация или специфические взаимодействия бензольных колец) зависит от природы заместителей: например, если в жидком бензоле молекулы агрегируются благодаря специфическим взаимодействиям ароматических колец, то в жидком хлорбензоле и о-дихлорбензоле большое значение имеет хлор-агрегация, тогда как структура о-хлортолуола определяется агрегатами, образованными посредством контактов Cl...Me. Работа выполнена при финансовой поддержке Российского фонда фундаментальных исследований (грант N 16-03-00931).
- Добавил в систему: Богдан Татьяна Вениаминовна