МУЛЬТИФАЗНОЕ ГИДРОДЕХЛОРИРОВАНИЕ 1,3,5-ТРИХЛОРБЕНЗОЛА НА ПАЛЛАДИЕВЫХ КАТАЛИЗАТОРАХ, НАНЕСЕННЫХ НА ОКСИДАЛЮМИНИЯ: ВЛИЯНИЕ СВОЙСТВ НОСИТЕЛЯ И МОДИФИКАЦИИ ГЕТЕРОПОЛИКИСЛОТОЙ НА ОСНОВЕ КРЕМНИЯ И ВОЛЬФРАМА

Голубина, Е.В.; Локтева, Е.С.; Гурбанова, У.Д.; Харланов, А.Н.; Егорова, Т.Б.; Липатова, И.А.; Власкин, М.С.; Школьников, Е.И.

Авторы: Голубина Е.В., Локтева Е.С., Гурбанова У.Д., Харланов А.Н., Егорова Т.Б., Липатова И.А., Власкин М.С., Школьников Е.И.
Журнал: Кинетика и катализ
Том: 60
Номер: 3
Год издания: 2019
Первая страница: 315
Последняя страница: 333
DOI: 10.1134/S0453881119030067
Аннотация: Приготовлены каталитические системы 2 мас. % Pd/Al2O3 с использованием в качестве носителей бемита (НП) и двух типов Al2O3, полученного прокаливанием бемита при 600°С (П) и произведен- ного фирмой “Engelhard” (Е). Для синтеза образцов 2 мас. % Pd/ГПС-Al2O3 эти носители модифи- цировали пропиткой гетерополисоединением (ГПС) (20 мас. % Н8[Si(W2O7)6] ⋅ 6Н2О). Изучено вли- яние структуры Al2O3 и его модификации ГПС на физико-химические свойства, активность, селек- тивность и стабильность катализаторов в реакции мультифазного гидродехлорирования (ГДХ) 1,3,5-трихлорбензола (ТХБ). Все катализаторы проявили активность в вышеуказанной реакции с образованием преимущественно бензола, но подвергались дезактивации в реакционной среде. Мо- дификация ГПС приводила к повышению стабильности и была особенно эффективна для катали- затора на носителе Al2O3(Е). Методом сканирующей электронной микроскопии (СЭМ) установле- ны морфологические различия носителей. По данным просвечивающей электронной микроскопии (ПЭМ) все катализаторы содержали Pd в виде частиц размером менее 20 нм, причем размер частиц и ширина распределения по размерам увеличивались в ряду Pd/Al2O3(НП) < Pd/Al2O3(П) < < Pd/Al2O3(Е). Модифицирование ГПС способствовало снижению размера частиц Pd. Методом термопрограммированного восстановления водородом (ТПВ-Н2) показано, что в состав всех ката- лизаторов входил гидрид палладия наряду с более прочно связанными с поверхностью формами ме- талла, которые восстанавливаются при повышенных температурах, причем их количество снижает- ся после модификации ГПС и возрастает после каталитических испытаний. По данным инфракрас- ной спектроскопии диффузного отражения (ИК-ДО) нанесение ГПС приводит к изменению типа льюисовских кислотных центров на поверхности Al2O3 и электронного состояния палладия. Со- гласно результатам ИК-спектроскопического исследования адсорбированного СО доминирующей формой на поверхности немодифицированных катализаторов является Pd0 в виде относительно крупных частиц. В составе модифицированных ГПС катализаторов присутствуют одиночные кати- оны Pd+ и Pd2+, а доля Pd0 существенно меньше. Особенности льюисовской кислотности поверхно- сти катализаторов определяют возможность адсорбции и активации ТХБ на носителе и поступле- ния водорода от Pd0 по механизму спилловера. Повышение стабильности катализаторов в результа- те модификации носителя ГПС можно объяснить появлением новых активных центров при взаимодействии палладия с ГПС или продуктами его термического разложения.
Добавил в систему: Локтева Екатерина Сергеевна

	ИСТИНА	Войти в систему Регистрация
	Интеллектуальная Система Тематического Исследования НАукометрических данных
	Главная Поиск Статистика О проекте Помощь

ИСТИНА

Интеллектуальная Система Тематического Исследования НАукометрических данных

Прикрепленные файлы