|
ИСТИНА |
Войти в систему Регистрация |
Интеллектуальная Система Тематического Исследования НАукометрических данных |
||
Строение и внутримолекулярная динамика нежестких молекул. Сочетание квантово-химических и экспериментальных методов исследованиятезисы доклада
- Авторы: Тарасов Ю.И., Кочиков И.В.
- Сборник: VII Всероссийская конференция по структуре и энергетике молекул. Сборник тезисов
- Тезисы
- Год издания: 2018
- Место издания: АО "Информатика" Иваново
- Первая страница: 78
- Последняя страница: 78
- Аннотация: Теоретическое обоснование адиабатического отделения одной или нескольких координат большой амплитуды (внутреннее вращение, складчатость цикла, псевдовращение в пентакоординационных соединениях, изгиб линейной цепи) от жестких колебательных степеней свободы, выполняемого с учетом взаимодействия между ними, представлено в работе [1]. К тому времени уже были решены вопросы учета ангармонических поправок к межъядерным расстояниям, асимметричности колебательной плотности распределения, эффектов взаимодействия колебательных и вращательных степеней свободы [2]. Созданное на основе указанных теоретических подходов программное обеспечение было использовано для исследования молекул с внутренним вращением (нитроэтан, 2- нитропропан, триметилнитрометан, бромнитрометан, 2-хлор-3-нитротиофен), в том числе двумерным (3-нитростирен [3]) и трехмерным (1,3,5-тринитробензол), а также складча- тостью цикла (дисилациклогексадиен). В последние годы модель с успехом была применена для исследованных ранее молекул пентафторида мышьяка [4] и субоксида углерода [5]. В обоих последних случаях двумерное вырожденное движение большой амплитуды может быть сведено к решению одномерной задачи или к последовательности одномерных задач. Сочетание результатов квантово-химических расчетов высокого уровня, спектроскопических и электронографических данных позволило для молекулы субоксида углерода [5] выяснить, что имеющиеся в литературе противоречивые сведения относительно деформационного потенциала объясняются существенной зависимостью результата от диапазона интерпретируемых экспериментальных данных, и уточнить равновесные геометрические параметры этой молекулы. Использование при исследовании молекулы пентафторида мышьяка результатов ССSD(T)(full)/cc-pVTZ расчетов, спектроскопических данных и интенсивностей рассеяния электронов приводит к выводу о том [4], что экспериментальные электронографические данные содержат регулярную составляющую, препятствующую получению набора согласованных равновесных геометрических параметров для связанных и несвязанных ядер. По-видимому, именно этим обстоятельством объясняется различие в разности аксиальных и экваториальных межъядерных расстояний 0.025 Å (CCSD(T)(full)/cc-pVTZ) с полученным ранее по электронографическим данным значением R = 0.055(10) Å. 1. I.V. Kochikov, Yu.I. Tarasov, N. Vogt, V. P. Spiridonov //J. Mol. Struct., 2002, V. 607, p.163-174. 2. I.V. Kochikov, Yu.I. Tarasov, V.P. Spiridonov, G.M. Kuramshina, A.G. Yagola A.S. Saakjan, M.V. Popik, S. Samdal // J. Mol. Struct., 1999, V. 485–486, p. 421–443. 3. D.M. Kovtun, I.V. Kochikov, Y.I. Tarasov // J. Phys. Chem. A, 2015, V. 119, p. 1657−1665. 4. I.V. Kochikov, D.M. Kovtun, Y.I. Tarasov // J. Mol. Struct., 2017, V. 1132, p. 139-148. 5. Y.I. Tarasov I.V. Kochikov // J. Mol. Struct., 2018, V. 1162, p. 117-124.
- Добавил в систему: Тарасов Юрий Игоревич