|
ИСТИНА |
Войти в систему Регистрация |
Интеллектуальная Система Тематического Исследования НАукометрических данных |
||
НЕВАЛЕНТНЫЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ Cl…Me В КРИСТАЛЛИЧЕСКОМ И ЖИДКОМ СОСТОЯНИИтезисы доклада Тезисы
- Авторы: Алексеев Е.С., Богдан Т.В.
- Сборник: Программа и тезисы IX Национальной кристаллохимической конференции
- Тезисы
- Год издания: 2018
- Место издания: ООО "Издательство "Граница" Москва
- Первая страница: 120
- Последняя страница: 120
- Аннотация: Экспериментальные исследования растворов о-хлортолуола (оХТ) с хлорбензолом методами молекулярного светорассеяния и акустическими показали, что в растворах оХТ при малом содержании растворенного вещества проявляются аномалии физико-химических параметров. Подобные аномалии ранее были выявлены в водных растворах веществ разной природы, где их появление объясняли существованием и перестройкой трехмерной сетки водородных связей. Согласно результатам проведенного нами молекулярно-динамического моделирования, в жидком оХТ практически все молекулы в расчетной ячейке объединены в трехмерную систему контактами Cl…Me. Известно, что специфические невалентные взаимодействия между молекулами или группами атомов, выявленные для веществ в кристаллическом состоянии, являются структурообразующими и для жидкой фазы. Однако кристаллическая структура о-ХТ никогда не исследовалась, и поэтому в настоящей работе с целью определения структурообразующих невалентных контактов в кристаллах метил-замещенных ароматических галогенсодержащих веществ был проведен анализ кристаллической структуры соединений, содержащих хлор- и метильную группы в орто-положении в бензольном кольце. В результате поиска из Кембриджского структурного банка данных было отобрано 202 соединения, содержащих искомый фрагмент (см. рис.), и проведен анализ невалентных взаимодействий в их кристаллах. Внимание уделялось прежде всего межмолекулярным контактам, в которых участвуют атомы галогена и углерода. В качестве верхней геометрической границы наличия контактов между атомом хлора и атомом углерода было установлено расстояние 4.3¬Å. Получено, что с участием атома хлора реализуются следущие виды контактов: между атомами хлора и метильной группой Cl…Me; между атомом хлора и ароматической системой бензольного кольца или других ароматических систем; между атомом хлора и π-электронами кратных связей, не включенных в ароматическую систему; между атомом хлора и водородом, связанным с ароматическим атомом углерода; галоген-агрегация. Предпочтительность тех или иных контактов определяется наличием/отсутствием заместителей в бензольным кольце, количеством атомов хлора/метильных групп в молекулах исследуюмых веществ. Мы выявили, что посредством контактов Cl…Me между атомом хлора и метильной группой в орто-положении преимущественно образуются центросиммеричные димерные или цепочечные мотивы, которые часто стабилизируются стопочными контактами бензольных колец. Поскольку для нас было важно определить принципиальную возможность реализации трехмерной сети контактов Cl…Me, мы обращали внимание на координацию метильной группы по атому хлора. Оказалось, что максимальное значение координационного числа метильной группы по атому хлора равно четырем. Если в исследуемых соединениях атом метильной группы в орто-положении к атому хлора не участвовал в межмолекулярных контактах, то это обычно сопровождались тем, что соединения содержали другие метильные группы, с которыми контактировал атом хлора. Таким образом, мы установили, что в кристаллической фазе посредством контактов Cl…Me возможно объединение молекул в трехмерную систему контактов, и это подтверждает возможность реализации подобной системы контактов в жидком оХТ.
- Добавил в систему: Богдан Татьяна Вениаминовна