Аннотация:В последние годы вопросам анализа биомедицинских проб на наличие метаболитов отравляющих веществ (ОВ) уделяется все большее внимание, особенно со стороны международной Организации по запрещению химического оружия (ОЗХО). Так, в записке технического секретариата ОЗХО (ЕС-42/S/4) указывается, что в Конвенции о запрещении химического оружия [1] предусматривается отбор и анализ биомедицинских проб, при проведении расследований предполагаемого применения химического оружия. Такой анализ имеет целью установить, действительно ли люди или животные, которые, как предполагается, подверглись воздействию боевых отравляющих веществ в ходе нападений с применением химического оружия (ХО), подверглись воздействию ОВ и, если подверглись, то какими были эти ОВ. В тех случаях, когда доступ к месту предполагаемого применения ХО задерживается или невозможен, анализ биомедицинских проб, взятых у подвергшихся воздействию ОВ людей или животных, может оказаться единственным источником информации. Биомедицинские пробы представляют собой весьма сложный объект анализа в связи с низкими концентрациями аналитов, а также сложностью биологических матриц, поэтому важнейшее значение имеет выбор подходящих биологических индикаторов, так называемых биомаркеров ОВ, с учетом обстоятельств предполагаемого инцидента и типа полученной пробы. Известно, что фосфорорганических отравляющих веществ (ФОВ) легко подвергаются разложению в окружающей среде и в биосредах с формированием соответствующих О-алкилметилфосфоновых и метилфосфоновой кислот, являющихся устойчивыми признаками этих токсикантов [2]. Идентификация конкретной О-алкилметилфосфоновой кислоты как в пробах окружающей среды, так, и особенно, в биопробах представляет важную информацию о том, какое именно ОВ было применено.
В данной работе представлены рекомендации по подготовке биопроб (человеческая моча), позволяющих достоверно проводить комплексный ВЭЖХ-МС-МС анализ на наличие характеристичных метаболитов зарина, зомана, VX и RVX (О-изопропилметилфосфоновая кислота, О-пинаколилметилфосфоновая кислота, О-этилметилфосфоновой кислота и О-изобутилметилфосфоновая кислота, соответственно).
С использованием метода жидкостной хроматографии с тандемным масс-спектрометрическим детектированием разработаны способы обнаружения метаболитов ФОВ в пробах человеческой мочи: О-этилметилфосфоновой кислоты (ЭМФК) (предел обнаружения – 1 нг мл–1) О-изопропилметилфосфоновой кислоты (иПрМФК) (предел обнаружения – 0.6 нг мл–1), О-пинаколилметилфосфоновой кислоты (ПинМФК) (предел обнаружения – 0.2 нг мл–1) и О-изобутилметилфосфононовой кислоты (иБутМФК) (предел обнаружения – 0.4 нг мл–1).
Литература
[1] Конвенция о запрещении разработки, производства, накопления и применения химического оружия и о его уничтожении. ООН, Женева, 1993. 170 с.
[2] Kataoka M., Seto Y. Discriminative determination of alkyl methylphosphonates and methylphosphonate in blood plasma and urine by gas chromatography–mass spectrometry after tert.-butyldimethylsilylation // Chromatogr. B. 2003. Vol. 795, N 1. P. 123-132.