СИНТЕЗ И КАЛОРИМЕТРИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ ТВЕРДЫХ РАСТВОРОВ NH4Fe1-xMxPO4H2O (М = Mn, Co)тезисы доклада

Работа с тезисами доклада


[1] СИНТЕЗ И КАЛОРИМЕТРИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ ТВЕРДЫХ РАСТВОРОВ nh4fe1-xmxpo4h2o (М = mn, co) / Л. А. Тифлова, А. С. Монаенкова, В. А. Алешин, П. П. Яковлев // XII Всероссийская конференция с международным участием Проблемы сольватации и комплексообразования в растворах. От эффектов в растворах к новым материалам 29 июня - 03 июля 2015 г. г. Иваново, Россия. — ОАО "Издательство "Иваново" Иваново, 2015. — С. 250–251. Настоящая работа, которая проводится совместно в лабораториях термохимии им. В.Ф. Лугинина и направленного неорганического синтеза химического факультета МГУ, посвящена исследованию термохимических свойств твердых растворов замещения NH4Fe1-xMnxPO4H2O (х=0; 0.25; 0.5; 0.75; 1) и NH4Fe1-xCoxPO4H2O (х=0; 0.25; 0.5; 1). Данные твердые растворы замещения представляют особый интерес для исследователя, т.к. они применяются в качестве преркурсоров в синтезе катодных материалов для литий-ионных аккумуляторов. Литературные данные по термохимическим свойствам этих твердых растворов практически отсутствуют. Энтальпия образования NH4Fe1-xMxPO4H2O (х=0) была определена в одной единственной работе [1]. Синтез образцов проводился методом соосаждения из раствора. Аммонийная и фосфатная группа вводились в матрицу гидроксида переходного элемента. Осадок промывался дистиллированной водой и высушивался. Поскольку дальнейшее замещение аммонийной группы на литий осуществляется методом твердофазного синтеза, то именно на протекающий в жидкой фазе стадии имеется возможность контролировать форму и размер частиц, что важно для синтеза катодных материалов. Полученные образцы были проанализированы методами ТГ, РФА, РЭМ, ИСП-МС. Измерения энтальпий реакций NH4Fe1-xMxPO4H2O c 1 М соляной кислотой проводились в герметичном качающемся калориметре переменной температуры с изотермической оболочкой при 298.15 К. Подъем температуры в опытах определялся с помощью платинового термометра сопротивления. Термометрическая чувствительность калориметра 3105 К. Калибровка калориметра осуществлялась электрическим способом. По полученным данным с использованием литературных данных по термохимическим свойствам хлоридов аммония, железа, марганца и кобальта, растворов фосфорной и соляных кислот были рассчитаны энтальпии образования NH4Fe1-xMxPO4H2O. Определенное нами значение энтальпии образования NH4FePO4H2O совпадает в пределах погрешности с [1]. Все остальные термохимические величины получены впервые. Найденные величины энтальпии образования NH4Fe1-xMnxPO4H2O уменьшаются при увеличении степени замещения Fe на Mn, а для NH4Fe1-xCoxPO4H2O увеличиваются с увеличением степени замещения Fe на Co. Энтальпии образования изученных систем зависят от ионного радиуса и электронной структуры атома переходного элемента. Определенные нами термохимические величины могут быть использованы для оптимизации условий направленного синтеза прекурсоров и их литиевых аналогов.

Публикация в формате сохранить в файл сохранить в файл сохранить в файл сохранить в файл сохранить в файл сохранить в файл скрыть