ИСТИНА

Соединения, содержащие в одной молекуле более одной азидной группы достаточно редки и мало описаны. Вместе с тем такого рода соединения очень интересны с точки зрения теоретической, поскольку они содержат в своем составе несколько весьма реакционных азидных группп. С другой стороны, не менее важна и практическая важность полиазидов, эти соедиения - привлекательные энергоемкие материалы, также они могут быть использованы в синтезе многих привлекательных гетероциклических структур.

This project is aimed at developing effective and universal methods for producing geminal unsaturated bisazides and studying their structure and reactivity. Development of their transformations in various classes of heterocyclic compounds, attractive for subsequent biological use.

1. Изучение реакции азида натрия с дихлордиазадиенами. Разработка метода получения 2-замещенных азидо триазолов и изучение их последующих трансформаций по азидной группе. 2. Публикация 1-2 статей по данному направлению. 3. Изучение реакции азида натрия с дихлорвинил кетонами. Разработка метода получения замещенных азидо изоксазолов и изучение их последующих трансформаций по азидной группе. 4. Публикация статьи по данному направлению. 5. Изучение реакции азида натрия с дигалогенстиролами и дихлорвинил сульфонами. Изучение особенностей и кинетики протекания этой реакции. Изучение синтетического потенциала полученных производных. 6. Публикация 1-2 статей по данному направлению. 7. Изучение реакции азида натрия с оксимами и гидразонами дихлорвинил кетонов. Разработка метода получения 2-замещенных азидо пиразолов и изучение их последующих трансформаций по азидной группе. 8. Публикация статьи по данному направлению.

Недавно мы обнаружили, что химическое пространство имеющихся непредельных 1,1-бисазидов может быть существенно расширено. Следует еще раз подчеркнуть, что в литературе описаны лишь 3 непредельных геминальных бисазида, причем все эти соединения содержат 2 электронакцепторные группы при двойной связи. Мы нашли, что для протекания реакции дихлоралкенов с азидом натрия достаточно наличия в бета-положении практически любой электронакцепторной группы. В этом случае взаимодействие с азидом натрия эффективно протекает в мягких условиях (неопубликованные данные). На первом этапе мы продемонстрировали, что реакция дихлордиазадиенов с азидом натрия приводит на первой стадии к образованию соответствующих 1,1-бисазидов. Затем протекает отщепление одной молекулы азота и последующая гетероциклизация, приводящая к образованию 2-замещенных 1,2,3-триазолов, содержащих в положении 4 азидную группу. Следует отметить, что методы синтеза 2-замещенных 1,2,3-триазолов до сих пор весьма сложны и число которых весьма невелико, в отличие от 1-замещенных аналогов. Это тандемное превращение удается осуществить на основе очень простых и доступных исходных соединений происходит сборка достаточно сложного типа молекул с заданным расположением всех заместителей в целевой структуре. Мы полагаем, что этот метод является весьма универсальным и позволяет широко варьировать природу заместителя в положении 4 триазольного цикла.

В ходе выполнения 1-го этапа работы разработаны методы получения 2 новых типов 1,1-диазидоэтенов. Показан богатый синтетический потенциал данных бис-азидов Разработаны эффективные методы получения азидотриазолов и азидоизоксазолов, в основу которых положена трансформация геминальных дихлорвинилэтенов в высокореакционноспособные геминальные бис-азиды. В зависимости от строения функциональной группы в составе бис-азидов последние могут быть превращены в азидоизоксазолы либо азидотриазолы. Гетероциклические вещества этих классов являются биологически активными субстанциями и применяются в том числе для создания на их основе современных медицинских препаратов. Наличие азидной группы позволяет осуществлять широкий круг дальнейших превращений полученных соединений, возможность чего также была показана в ходе выполнения данного проекта. Все новые соединения, полученные в ходе работы, были охарактеризованы с применением современных методов физической химии, в том числе строение ряда веществ однозначно подтверждено данными рентгеноструктурного анализа.