ИСТИНА

Фотоника азот- содержащих комплексных соединений. Фемтосекундная спектроскопия элементарных фотопроцессов.

Экспериментально установлена фемтосекундная динамика дифференциальных спектров поглощения 4-х азидных комплексах (Cp*)Rh(PR3)(N3)2 и (Cp*)Rh(N3)2, (Cp*)Ir(PR3)(N3)2 и (Cp*)Ir(N3)2 при возбуждении импульсом длительностью 26 фс на длине волны 380 нм , т.е. вблизи длинноволновой границы спектра поглощения соответствующего комплекса. Определены спектрально-кинетические характеристики анизотропии фемтосекундных дифференциальных спектров поглощения в поляризационных экспериментах с тремя типами взаимных поляризаций поля импульсов возбуждения и зондирования (параллельной, перпендикулярной и под магическим углом 54.7о). В кривых затухания поглощения возбужденных комплексов во временном окне до 300 фс выявлены кинетические признаки когерентного сильно демпфированного волнового пакета. В кинетических кривых анизотропии дифференциального поглощения в этом же временном диапазоне также обнаружены признаки сильно демпфированных осцилляций. Это факт позволил предположить возбуждение когерентного электронного (электронно-колебательного) волнового пакета в комплексах (Cp*)Rh(PR3)(N3)2 и (Cp*)Rh(N3)2, (Cp*)Ir(PR3)(N3)2 и (Cp*)Ir(N3)2 импульсом 26 фс, 380 нм. В кривых затухания поглощения возбужденных комплексов также обнаружены быстрые экспоненциальные компоненты затухания поглощения с характерными временами от 600 фс до 3 пс. В кинетических кривых анизотропии подобные изменения не были выявлены. На основании этого сделано заключение, что эти быстрые кинетические компоненты обусловлены процессами колебательной релаксации электронно-возбужденных комплексов.