Электрохимия высокоориентированных углеродных наностенокНИР

Соисполнители НИР

ИПХФ РАН Соисполнитель

Источник финансирования НИР

грант РФФИ

Этапы НИР

# Сроки Название
1 1 января 2013 г.-31 декабря 2013 г. Электрохимия высокоориентированных углеродных наностенок
Результаты этапа: Методами измерения зависимостей дифференциальной ёмкости (С) от потенциала (Е) и циклической вольтамперометрии выполнено сравнительное исследование адсорбции поверхностно-активных органических веществ (ПАОВ), камфары и кукурбит[5]урила (CC[5]), из водных растворов на электродах на основе высокоориентированных углеродных наностенок (УНС). Установлено, что для камфары наблюдается существенное увеличение ёмкости таких электродов. Этот экспериментальный факт объяснён проявлением т.н. эффекта Ребиндера (адсорбционное понижение прочности), суть которого в данном случае заключается в уменьшении поверхностной энергии тела при образовании адсорбционных слоёв на боковых поверхностях графеновых листов, входящих в лепестки, благодаря чему происходит их частичное расщепление, и, как следствие, увеличение поверхности УНС, доступной для электролита. Обнаруженный эффект носит близкий к обратимому характер – после удаления ПАОВ ёмкость возвращается к величинам близким к исходным. В противоположность этому в растворах CC[5] существенного изменения С относительно значения в фоновом электролите не зафиксировано. Предположено, что это обусловлено стерическими затруднениями при адсорбции столь крупных частиц (диаметр CC[5] ?1.31 нм, что почти в 2 раза больше, чем у камфары) на краевых областях графеновых структур. Методом РФС исследована степень функционализации поверхности исходных УНС. Установлено, что углерод sp2-гибридизации составляет около 98% ат, а 2% приходятся на атомарный кислород, который связан примерно в равном отношении с алифатическими атомами углерода на краях графеновых плоскостей и с углеродом фенольных групп. Столь низкая степень фукционализации поверхности электрода является необходимым условием экспериментально обнаруженной в данной работе высокой степени гидрофобности УНС-электродов в исходном состоянии. Обнаружено, что циклирование потенциала в области идеальной поляризации УНС-электрода необратимым образом переводит его из гидрофобного в гидрофильное состояние. Методом ЦВА на предварительно гидрофилизованных УНС-электродах было обнаружено, что в фоновых электролитах при добавлении электрохимически неактивных веществ, являющихся акцепторами сольватированных электронов (eaq-), наблюдается электрокаталитический эффект, заключающийся в существенном увеличении тока при Е ? -1.4 В (нас.к.э.). Указанный экспериментальный факт объяснен наличием инжекции сольватированных электронов с краевых участков наностенок на находящиеся вблизи электрода центры захвата eaq-. Отработан способ нанесения на поверхность стеклоуглеродного вращающегося дискового электрода (ВДЭ) вертикально ориентированных наностенок путём электрофореза суспензии окиси графена с последующим электрохимическим восстановлением. Корректность проводимых с использованием таких ВДЭ измерений была подтверждена результатами, полученными в соответствии с общепринятой процедурой. Проведено сравнительное исследование редокс-реакции [Fe(CN)6]4-/3- на модифицированном и стеклоуглеродном ВД электродах, показавшее совпадение величин формальных потенциалов этой реакции для данных электродов.
2 1 января 2014 г.-31 декабря 2014 г. Электрохимия высокоориентированных углеродных наностенок
Результаты этапа: Методом ЦВА исследованы электрохимические характеристики вертикально ориентированных углеродных наностенок (УНС), модифицированных путем электролиза водных растворов при анодных потенциалах. Показано, что в результате происходит существенное увеличение числа кислородсодержащих функциональных групп (ФГ) на поверхности УНС ([O/C]at = 0.14) и заметное (в 30 – 50) увеличение ёмкости (С). Достигнутые значения С = 800 – 1000 мкФ на см2 видимой поверхности электрода не зависят от скорости развёртки потенциала вплоть до 3 В/с, что указывает на уникальность топологии УНС-плёнок, позволяющей путём функционализации существенно увеличить реальную поверхность при сохранении её открытости для диффузионного подхода реагентов.
3 1 января 2015 г.-31 декабря 2015 г. Электрохимия высокоориентированных углеродных наностенок
Результаты этапа: Выявлена корреляция между величинами констант скоростей k0 окислительно-восстановительных реакций [Ru(NH3)6]2+/3+, [Fe(CN)6]4-/3-, Fe2+/3+ и степенью функционализации поверхности УНС. Установлен эффект изменения механизма реакции Fe2+/3+ при функционализации поверхности УНС, заключающийся в кардинальном увеличении k0 для редокс-системы Fe2+/3+. Предположено, что этот эффект обусловлен созданием в результате электроокисления ФГ, способных к координированию с разряжающимися ионами Fe2+. Сделан вывод о практическом отсутствии влияния морфологии УНС и наличия на их поверхности ФГ на кинетику редокс-реакции [Ru(NH3)6]2+/3+. Выявленные закономерности объяснены в рамках предположения о преимущественном протекании электродного процесса на краевых участках УНС.

Прикрепленные к НИР результаты

Для прикрепления результата сначала выберете тип результата (статьи, книги, ...). После чего введите несколько символов в поле поиска прикрепляемого результата, затем выберете один из предложенных и нажмите кнопку "Добавить".