ИСТИНА

Целью проекта является разработка методов синтеза новых олиготиофеновых соединений, способных в растворе, в пленках и на поверхностях окислов металлов к организации в супрамолекулярные комплексы, обладающие различными свойствами: способностью к изменению оптических характеристик при связывании с катионом металла, способностью к образованию систем с переносом электрона при координации в ансамблях с виологеновыми производными, способностью к электрохимическому детектированию малых органических молекул. Для выполнения проекта будут предложены новые оригинальные методы синтеза производных олиготиофенов; проанализированы основные принципы самопроизвольной организации олиготиофеновых производных в растворе в присутствии катионов аммония, а также в монослоях и на поверхностях окислов металлов; разработаны методы исследования супрамолекулярных комплексов с использованием современных фотофизических и электрохимических методов, включающих оптическую спектроскопию (в том числе и время разрешенную), ЯМР-спектроскопию (в том числе двумерную), масс-спектрометрию (с использованием методов электро-спрей анализа), адсорбционную спектроскопию возбужденноых молекул. В результате выполнения проекта будет определены принципы построения функционирующих олиготиофеновых систем и оценены перспективы разработанных в проекте соединений для фундаментальных и практических целей.

Проведено изучение методом ЦВА электрохимических свойств нового дитопного рецептора на основе битиофена, содержащего донорный тетратиофульваленовый и пиридиниевый акцепторный фрагменты, а также его комплексообразования с ионами Cd2+, Fe2+ и Ca2+ . Показано, что аннелирование тиофенового ядра краун-эфирным фрагментом приводит к усилению электрохимического отклика на комплексообразование. Наличие в составе рецептора электрохимически активного тетератиафульвалена также улучшает электрохимический отклик при комплексообразовании. Полученные электрохимические данные показывают, что наиболее резкое изменение потенциала происходит в случае добавления к раствору изученного лиганда перхлората кальция, что может быть в дальнейшем использовано для создания катионных сенсоров на основе данного соединения. Разработаны подходы к синтезу новых тиофенсодержащих имидазофенантролинов. Изучено бромирование дибензо-24-краун-8-эфира диоксандибромидом при различном соотношении реагентов; с использованием реакции Стилле между 2-станнил-3,4-диоксиэтилентиофеном и моно- и дибромидами ДБ24К8 синтезированы их тиофенсодержащие производные. Комплексообразование монозамещенного ДБ24К8 с виологенами изучено методами спектрофотометрического титрования, циклической вольтамперометрии и ЯМР 1H. Проведенные физико-химические исследования подтверждают образование супрамолекулярных комплексов, которые могут обеспечить протекание фотоиндуцированного процесса переноса электрона с донорной части системы на акцепторную, что в перспективе может быть использовано при построении оптических устройств различного назначения.