ИСТИНА |
Войти в систему Регистрация |
|
Интеллектуальная Система Тематического Исследования НАукометрических данных |
||
Получение качественных и эффективных подложек для контроля содержания малых количеств органических примесей в жидкостях методом гигантского комбинационного рассеяния света (ГКР), создаваемых с использованием пленок фотонных кристаллов со структурой опала и инвертированного опала и композитов типа диэлектрик-металл на их основе.
The project is aimed at solving the actual problem of monitoring the content of small amounts of organic impurities in liquids by the method of surface enhanced Raman scattering (SERS). The novelty of the project lies in the fact that it is planned to study and compare different approaches to the fabrication of SERS-active coatings, which make it possible to obtain the highest Raman scattering on molecules of different analytes. All analyzed approaches will be based on the methods of deposition of colloidal particles of SiO2 or polystyrene. It is planned to test the following types of coatings: based on dielectric films with inverse opal structure containing gold nanoparticles embedded in them; based on single-layer gold or silver films with inverse opal structure; based on dielectric films with opal structure coated with a thin layer of silver or gold (dielectric-metal composites). For all types of coatings, the SERS enhancement factors and detection limits for different test analytes should be compared, and conclusions should be drawn about the prospects of one or another approach. Particular attention is expected to be paid to the possibility of additional enhancement of SERS due to the slow photon effect in coatings with the structure of opal or inverse opal, as well as composites based on them, demonstrating photonic-crystal properties.
План первого года предполагает, прежде всего, работы по синтезу ГКР-материалов. В случае успешной его реализации должны быть получены ГКР-покрытия разного типа: опаловые пленки с серебряным или золотым покрытием сверху, пленки со структурой инвертированного опала из золота или серебра, диэлектрические (из фоторезиста) инвертированные пленки с наночастицами золота внутри. Если первые эксперименты по ГКР покажут, что среди полученных образцов есть конкурентоспособные (с коэффициентом усиления комбинационного рассеяния больше, чем 105, и пределом детектирования какого-либо аналита ниже, чем 10-7 М), то это можно будет считать хорошим результатом. Разнообразие полученных материалов создаст предпосылки для сопоставления их свойств, научного осмысления результатов и концентрации усилий в наиболее перспективном направлении в следующем году.
Руководитель проекта имеет большой опыт получения пленок со структурой опрала и инвертированного опала. Под его руководством был разработан адаптированный к лабораторным условиям университета метод синтеза узкодисперсных сферических частиц диоксида кремния [С.О. Климонский и др. / ДОКЛАДЫ АКАДЕМИИ НАУК 457 (2014) 50], изучалась взаимосвязь микроструктуры и оптических свойств пленок опалового типа, получаемых методом вертикального осаждения [Т. Бахия, …, С.О. Климонский. / Кристаллография 62 (2017) 815], разработан метод прерывистого осаждения коллоидных частиц и изучены свойства получаемых полосчатых структур [M. S. Ashurov, …, S. O. Klimonsky. / Appl. Phys. A 122 (2016) 1054. M. Ashurov, …, S. Klimonsky. / Superlattices and Microstructures 120 (2018) 806. M. S. Ashurov, …, S. O. Klimonsky. / Journal of Physics: Conf. Series 1124 (2018) 051008], разработан метод инвертирования опаловых пленок с помощью фоторезиста ETPTA. Под руководством Климонского С.О. была поставлена и опубликована также работа по изучению усиления комбинационного рассеяния света за счет эффекта замедления фотонов в тонкопленочных фотонных кристаллах; разработаны методы введения наночастиц золота в пленки с инвертированной структурой, не нарушающие их структурное совершенство и фотонно-кристаллические свойства; показано, что данные пленки могут выступать в качестве ГКР-подложек с коэффициентом усиления порядка 10^5 и пределом детектирования метиленового голубого на уровне 10-7 М. Отмеченные исследования, связанные с комбинационным рассеянием и ГКР, были также составной частью работ по аспирантскому гранту РФФИ (грант номер 19-33-90266), руководителем которого являлся автор данного проекта (Климонский С.О.); аспирант Ашуров М.С., выполнявший работы по гранту, благополучно защитил в 2021 году кандидатскую диссертацию по теме «Синтез и сенсорные свойства фотонно-кристаллических пленок опалового типа».
грант РНФ |
# | Сроки | Название |
1 | 16 января 2023 г.-31 декабря 2023 г. | Разработка разных подходов к изготовлению подложек для ГКР-спектроскопии |
Результаты этапа: Выполнены работы по синтезу всех запланированных ГКР-материалов: опаловых пленок с золотым покрытием сверху, пленок со структурой инвертированного опала из серебра, диэлектрических (из фоторезиста) инвертированных пленок с наночастицами золота внутри. Помимо сплошных пленок, выполнены также работы по синтезу пространственно-структурированных (полосчатых) образцов, состоящих из периодически повторяющихся полосок со структурой опала или инвертированного опала. Вся работа по синтезу опиралась на ряд разработанных нами ранее методик. В частности, для синтеза сферических коллоидных частиц диоксида кремния применялась методика доращивания нанозародышей. Диаметр синтезированных частиц диоксида кремния подбирался таким образом, чтобы с их помощью можно было сделать инвертированные образцы с фотонной стоп-зоной в районе 510-540 нм. При использовании на ГКР-спектрометре лазеров, работающих в данной области спектра (514 и 532 нм), фотонная стоп-зона может в этом случае дать дополнительное усиление ГКР. Для изготовления ГКР-покрытий (сплошных и полосчатых) применялся известный метод вертикального осаждения коллоидных частиц. Инвертирование опаловых пленок производилось а) с помощью фоторезиста ETPTA, б) с помощью электроосаждения серебра с последующим удалением частиц темплата. В ходе выполнения проекта нами была предложена и показала хорошие результаты новая методика инвертирования полосчатых образцов опалового типа с помощью фоторезиста ETPTA. Было установлено, что в инвертированных полосчатых образцах каждая полоска может обладать свойствами фотонного кристалла. Связанные с первой фотонной стоп-зоной пики локального отражения света от инвертированных полосок превышают 40%. Результаты опубликованы в журнале Crystal Research and Technology (v. 58, p. 2300224) и доложены на конференции НАНО-2023 (Москва, ИМЕТ РАН). Проведены первые эксперименты по ГКР. Показано, что все синтезированные материалы могут быть достаточно перспективны; для опаловых пленок с золотым покрытием сверху и пленок со структурой инвертированного опала из серебра вполне реально получить предел детектирования тестового аналита (метиленового голубого) ниже 10^(-7) М. Дополнительно сделаны следующие практически значимые выводы: 1. Метод нанесения капель раствора с аналитом дает большую величину пиков ГКР, чем равномерное пропитывание ГКР-покрытий. 2. В инвертированных пленках с наночастицами золота основной сигнал ГКР формируется благодаря тем наночастицам, которые проникают внутрь пленок на глубину порядка 2 мкм, а не тем, которые остаются на поверхности. 3. Роль ГКР-покрытий могут выполнять не только сплошные пленки исследованных типов, но и полосчатые структуры опалового типа, покрытые золотом. Данные материалы перспективны для масштабирования и автоматизации ГКР-контроля малых концентраций примесей в жидкостях. При этом, однако, по непонятной пока причине для образцов из монослойных полосок с покрытием золотом получена гораздо более слабая интенсивность ГКР, чем для аналогичных образцов с толстыми полосками и сплошных пленок. 4. Нанесение на инвертированные полосчатые образцы капель водно-спиртового раствора аналита, пропитывающего полоски на всю глубину, дает значительно более слабый сигнал ГКР, чем при нанесении водных капель, высыхающих на поверхности. Объяснение этой особенности дано в предположении, что внутри инвертированных полосок не оказалось наночастиц золота. Возможной причиной является отсутствие потоков жидкости, которые могли бы заносить наночастицы внутрь тонких полосок. Данные выводы носят предварительный характер и будут дополнительно проверяться в ходе дальнейшего выполнения работы. | ||
2 | 9 января 2024 г.-27 декабря 2024 г. | Разработка разных подходов к изготовлению подложек для ГКР-спектроскопии |
Результаты этапа: |
Для прикрепления результата сначала выберете тип результата (статьи, книги, ...). После чего введите несколько символов в поле поиска прикрепляемого результата, затем выберете один из предложенных и нажмите кнопку "Добавить".