ИСТИНА

В последние десятилетия наблюдается все возрастающий интерес исследователей разных стран к разработке высокоэффективных химических систем, способных к молекулярному распознаванию анионов. Одним из перспективных путей решения этой актуальной проблемы является использование в качестве рецепторов анионов макроциклических полидентатных кислот Льюиса, названных антикраунами. Антикрауны представляют собой своеобразные антиподы краун-эфиров и их тиа- и азааналогов. Они содержат в своей макроциклической цепи несколько атомов, обладающих льюисовой кислотностью, и поэтому эффективно связывают различные анионы с образованием необычных комплексов, в которых анионная частица кооперативно координирована всеми льюисовокислотными центрами макроцикла. Среди известных в настоящее время типов антикраунов особый интерес вызывают перфторированные полимеркурамакроциклы, впервые с успехом использованные в нашей лаборатории в качестве рецепторов анионных частиц. Наличие атомов фтора в макроциклах очень важно, поскольку это приводит к сильному увеличению льюисовой кислотности ртутных центров и прочности связей ртуть–углерод по отношению к электрофильной атаке. Настоящий проект направлен на исследование комплексообразующих свойств таких перфторированных ртутных антикраунов по отношению к различным анионам и нейтральным основаниям Льюиса и создание на этой основе новых высокоэффективных и селективных рецепторов анионов и катализаторов, а также реагентов для органического синтеза. В качестве антикраунов планируется использовать циклическую тримерную перфтор-о-фениленртуть (o-C6F4Hg)3 и циклическую пентамерную перфторизопропили¬дентртуть [(CF3)2CHg]5, содержащие соответственно три и пять атомов ртути в плоских 9- и 10-членных циклах, описанные нами недавно циклическую тримерную перфтор-о,о’-бифениленртуть (o,o’-C6F4C6F4Hg)3 и циклическую тетрамерную перфтор-о,о’-бифенилен¬ртуть (o,o’-C6F4C6F4Hg)4, содержащие три и четыре атома ртути в неплоских 15- и 20-членных циклах. Также особое внимание в проекте будет уделено синтезу ранее не описанных в литературе перфторированных цинковых антикраунов на примере (o-C6F4Zn)3. Предполагается также изучить возможность применения перфторированных ртутных антикраунов в качестве ионофоров для разработки ион-селективных электродов нового типа.

В случае успеха планируемых в 2023-2024 гг. исследований будут выделены и структурно охарактеризованы комплексы нового четырехртутного антикрауна (o,o’-C6F4C6F4Hg)4 с различными простыми анионами, также будет изучен механизм превращения трехртутного антикрауна в четырехртутный под действием хлорид-аниона. Будет осуществлен синтез комплексов антикраунов с алкил- и ацилгалогенидами, которые, как мы предполагаем, могут проявлять высокую активность в реакции Фриделя-Крафтса. Будет впервые осуществлен синтез потенциально активных в полимеризации и олигомеризации алкенов и алкинов катионных металлоценов элементов IVБ группы [Cp2MR]+ с использованием антикраунов в качестве мягких кислот Льюиса. Также будет впервые синтезирован перфторированный цинковый антикраун. Результаты этих исследований будут соответствовать мировому уровню и будут опубликованы в ведущих рецензируемых отечественных и международных журналах.