![]() |
ИСТИНА |
Войти в систему Регистрация |
Интеллектуальная Система Тематического Исследования НАукометрических данных |
||
Целью настоящего проекта является получение микропористых термостойких полифениленов как матриц в каталитических гетерогенных системах, содержащих палладий и другие металлы, способных катализировать реакции кросс-сочетания при различных температурах с минимальными потерями (личингом) металла. в качестве полимеробразующей реакции предполагается использовать уникальную реакцию тримеризационнуой полициклоконденсации ацетилароматических соединений, которая приводит к получению высокоразветвленных структур. При этом образуются новые 1,3,5-тризамещенные бензольные кольца, являющиеся центрами ветвления Для достижения поставленной цели будут разработаны условия получения микропористых трехмерных полифениленов а) путем использования в полимеробразующей реакции ацетилароматических и ацетилгетероароматических соединений различного строения и функциональности; б) – путем введения в полифениленовую сетку гетероароматических групп методом полимераналогичных превращений. Будет изучена микропористость полимеров путем исследования их удельной поверхности. В матрицу микропористых полифениленовых структур будут введены наночастицы палладия и таким образом, будут получены новые каталитические системы. Будут изучены параметры образующихся наночастиц металла как функции размера пор полифениленовой матрицы. Будут проведено экспериментальное исследование каталитической активности полимерного катализатора в реакциях кросс-сочетания при участии малоактивных субстратов, в частности арилхлоридов, в том числе при высоких температурах. Будут начата работа по исследованию возможности использования микропористого полимерного геля в качестве объекта хранения различных газов.
- Будут разработаны условия и синтезированы по реакции Фриделя-Крафтса диацетилароматические соединения: 4,4’-диацетилбифенил, 4,4’’-диацетилтерфенил, 4,4’-диацетил-3,3’-диметилбифенил, 3,6-диацетилаценафтен. - Для создания микропористых структур будут разработаны условия синтеза ранее никем не получаемых трехмерных полифениленов с использованием тримеризационной полициклоконденсации указанных диацетилароматических соединений. - Предполагается, что на первом этапе, получаемые микропористые трехмерные полифенилены будут иметь удельную поверхность порядка 700-1000 м2/г. В дальнейшем, будет проведена работа по улучшению достигнутого результата. - В полимерную полифениленовую сетку, с использованием полимераналогичных превращений, будут введены имидазольные лиганды, для дальнейшего получения карбеновых палладиевых комплексов. - Будет изучена микропористость полимеров путем исследования их удельной поверхности методом БЭТ; - Методом малоуглового рентгеновского рассеяния будет изучено распределение металлических частиц по размерам, и таким образом, также можно будет судить о размере пор в полимерной матрице.
Множество современных методов органического синтеза основано на применении металлокомплексных катализаторов. Палладий катализируемые реакции образования связей С – С и С – гетероатом позволяют существенно упростить получение веществ сложного строения, таких как большинство природных биологически активных соединений и синтетических фармацевтических препаратов. В последнее время большое внимание уделяется созданию иммобилизованных катализаторов, которые легко отделяются от продуктов реакции и могут быть использованы многократно. Несмотря на то, что активность большинства разработанных в настоящее время иммобилизованных систем для реакций кросс–сочетания [34] несколько ниже, чем у гомогенных катализаторов, преимущества использования гетерогенного катализа очевидны, поскольку упрощается процесс выделения продуктов реакции и регенерации катализатора, что существенно снижает трудоёмкость при проведении каталитических реакций.
Были разработаны условия синтеза ранее никем не получаемых микропористых трехмерных полифениленов с использованием тримеризационной полициклоконденсации диацетилароматических соединений (п-диацетилбензол, 4,4`-диацетилдифенил, 4,4``-диацетилтерфенил, 4,4`-диацетил-3,3`-диметилдифенил и 3,6-диацетилаценафтен). При этом переменными компонентами и параметрами, кроме мономеров, были также: растворители, катализаторы, соотношения мономер/растворитель и мономер/катализатор, температура и время синтеза. Также большое внимание уделялось условиям очистки полимерного геля от компонентов реакционного раствора и сушки. Был получен большой массив полифениленовых гелей, отличающихся строением (различные межузловые фрагменты, наличие или отсутствие концевых ацетильных групп) и удельной поверхностью (до 970 м2/г). Полимеры с концевыми группами будут в дальнейшем использованы для прививки лигандов методом полимераналогичных превращений. Для изучения процесса введения пиридиновых лигандов в полифенилен, а также для облегчения интерпретации спектральных данных полимеров были получены модельные соединения: 1,3,5-трис(4-дифенил)бензол и 2,6-бис(4-дифенил)пиридин.
грант РФФИ |
# | Сроки | Название |
1 | 2 марта 2016 г.-31 декабря 2018 г. | Многофункциональные микропористые полифениленовые материалы |
Результаты этапа: |
Для прикрепления результата сначала выберете тип результата (статьи, книги, ...). После чего введите несколько символов в поле поиска прикрепляемого результата, затем выберете один из предложенных и нажмите кнопку "Добавить".