ИСТИНА |
Войти в систему Регистрация |
|
Интеллектуальная Система Тематического Исследования НАукометрических данных |
||
В настоящее время в мире окончательно остановлены либо выводятся из эксплуатации 186 ядерных энергетических реакторов, 150 установок ядерного топливного цикла, 560 исследовательских реакторов и критических сборок. Общее количество отходов отходов различных материалов при выводе из эксплуатации реактора может достигать сотен тысяч тонн. В процессе эксплуатации реактора под воздействием облучения нейтронами активируются конструкционные материалы, возможно осаждение радиоактивных продуктов коррозии и продуктов деления на поверхности оборудования технологических контуров и ограждающих строительных конструкций помещений. Никель является важным химическим элементом в конструкционных материалах из нержавеющей стали. Естественный никель содержится в составе нержавеющих сталей, которые в большом количестве применяются в конструкциях реакторов. Для изготовления отдельных элементов корпусов реакторов выплавляются слитки массой в несколько сотен тонн. Содержание никеля в сталях, используемых в конструкционных материалах, составляет, в среднем, не менее 8% от общей массы, однако оно может достигать и 20, и 30 процентов. На фоне общей массы конструкционных материалов масса никеля может достигать нескольких сотен тонн. При работе любого реактора в никельсодержащих материалах образуются долгоживущие радиоактивные изотопы 59Ni (T1/2 = 7,6 × 10^4 лет) и 63Ni (T1/2 = 100 лет) в результате (n, γ) -реакций. По всем теоретическим оценкам вклад активности 63Ni в общую активность конструкционных материалов после длительной эксплуатации реактора должен быть значительным. Также составной частью любой ядерной установки является многокомпонентная биологическая защита. Основное назначение биологической защиты реактора – замедление быстрых нейтронов и поглощение замедлившихся и медленных нейтронов, а также поглощение всех видов гамма-излучения как в активной зоне реактора, его технологическом оборудовании, так и в самой защите, для обеспечения безопасных условий работы обслуживающего персонала и исследователей, занятых экспериментами на установке. Однако, при работе любого реактора в материалах биологической защиты в результате (n, γ)-реакций нарабатывается кальций-41 с периодом полураспада 10^5 лет, который распадается 100-процентным электронным захватом. Эти радионуклиды распадаются без испускания гамма-излучения. Поэтому их регистрация - довольно непростая задача. Мы предлагаем использовать фотоактивационный метод для определения активности долгоживущих радионуклидов никеля относительно активности кобальта-60. Кобальт всегда присутствует в качестве примеси в никельсодержащих сталях. 60Сo (T1/2 = 5,27 года) образуется одновременно с радионуклидами никеля в конструкционных материалах АЭС за счет (n, γ)-реакций. Он распадается с испусканием легко обнаруживаемых, с помощью методов прикладной гамма-спектрометрии, гамма-квантов. Выходы активностей 60Co и 59,63Ni пропорциональны количеству атомов, сечениям (n, γ)-реакций и нейтронному потоку. Для определения отношения активностей 60Со/63Ni необходимо определить количество атомов Сo и Ni в исходных конструкционных материалах. Для определения соотношения атомов Сo/Ni предлагается использовать фотоактивационный метод и выходы (γ, n)-реакций на кобальте и никеле. Аналогично для определения активности кальция-41 мы предлагаем использовать фотоактивационный метод и выходы (γ, p)-реакций на кальции и железе, которое присутствует в бетонах и железобетонах. Для реализации предложенных методов будут исследованы выходы (γ, n) и (γ, р)-реакций на естественных мишенях кобальта, никеля, кальция и железа, а также обогащенных мишенях. При апробации предложенных методов будут облучены образцы конструкционных материалов энергоблока АЭС, снятой с эксплуатации. Определение радионуклидного состава облученных образцов будет проводится неразрушающими разработанными способами, а для контроля точности - традиционными радиохимическими методами.
At present, 186 nuclear power reactors, 150 nuclear fuel cycle facilities, 560 research reactors, and critical assemblies have been permanently shut down or decommissioned in the world. The total amount of waste of various materials during the reactor decommissioning can reach hundreds of thousands of tons. In addition, structural materials are activated during the reactor operation under the influence of neutron irradiation. Moreover, radioactive corrosion products and fission products may precipitate on the surface of equipment of technological circuits and enclosing building structures of premises. Nickel is an essential chemical element in stainless steel construction materials. Natural nickel is found in stainless steel, widely used in reactor designs. Ingots with a mass of several hundred tons are melted to manufacture individual elements of the reactor vessels. The nickel content in steels used in structural materials is, on average, at least 8% of the total mass, but it can reach 20 and 30 percent. Thus, against the background of the total volume of structural materials, the nickel mass can reach several hundred tons. During the operation of any reactor in nickel-containing materials, long-lived radioactive isotopes 59Ni (T1/2 = 7.6×10^4 years) and 63Ni (T1/2 = 100 years) are formed as a result of (n, γ)-reactions. According to all theoretical estimates, the contribution of the 63Ni activity to the total activity of structural materials after the long-term operation of the reactor should be significant. Also, an integral part of any nuclear installation is multicomponent biological protection. The main purpose of the biological protection of the reactor is to slow down fast neutrons and absorb slowed down and slow neutrons. As well as the physical protection should absorb all types of gamma radiation both in the reactor core and near the technological equipment to ensure safe working conditions for maintenance personnel. However, calcium-41 is produced with a half-life of 10^5 years in biological protection materials due to (n, γ)-reactions during the operation of any reactor. It decays by 100% electron capture. These radionuclides decay without emitting gamma radiation. Therefore, registering them is a rather tricky task. We propose to use the photoactivation method to determine the activity of long-lived nickel radionuclides relative to the activity of cobalt-60. Cobalt is always present as an impurity in nickel-containing steels. 60Сo (T1 / 2 = 5.27 years) is formed simultaneously with nickel radionuclides in NPP structural materials due to (n, γ) -reactions. It decays with the emission of easily detectable gamma quanta using the methods of applied gamma spectrometry. The yields of 60Co and 59.63Ni activities are proportional to the number of atoms, cross-sections of (n, γ) -reactions, and the neutron flux. It is necessary to determine the number of Сo and Ni atoms to measure the 60Со/63Ni activity in the initial structural materials. To determine Co/Ni atoms' ratio, we propose using the photoactivation method and the yields of (γ, n) -reactions on cobalt and nickel. Similarly, to determine the activity of calcium-41, we propose to use the photoactivation method and the yields of (γ, p) -reactions on calcium and iron, which are present in concrete and reinforced concrete. The yields of (γ, n) and (γ, p)-reactions on natural targets of cobalt, nickel, calcium, and iron, as well as enriched targets, will be investigated to implement the proposed methods. Samples of structural materials of a decommissioned NPP power unit will be irradiated for testing the proposed methods. Non-destructive developed methods will be used for the determination of the radionuclide composition of the NPP structural materials irradiated samples. And some NPP structural materials irradiated samples will be studied by traditional radiochemical methods.
Будет разработан фотоактивационный метод определения активности долгоживущих изотопов никеля, 59Ni (T1/2 = 7,6×10^4 лет) и 63Ni (T1/2 = 100 лет) в образцах конструкционных материалов АЭС и фотоактивационный метод определения активности долгоживущего изотопа кальция-41 (T1/2 = 10^5 лет) в материалах биологической защиты реактора. Общее количество отходов различных материалов при выводе из эксплуатации реактора может достигать сотен тысяч тонн. Радиоактивные материалы, образующиеся при снятии реактора с эксплуатации, имеют существенные отличия от радиоактивных отходов, образующихся при нормальной эксплуатации: новая массовая и изотопная структура радиоактивных материалов, возникшая за счет активации конструкционных и строительных материалов; наличие радионуклидов с очень большими периодами полураспадов; присутствие значительного количества бета- и рентгеновских излучателей; наличие большой доли материалов, активность которых предполагает возможность их неограниченного повторного использования. Для последующей переработки этих материалов необходимо провести тщательную оценку активности долгоживущих радионуклидов. Никель является важным химическим элементом в конструкционных материалах из нержавеющей стали. Естественный никель содержится в составе нержавеющих сталей, которые в большом количестве применяются в конструкциях реакторов. Содержание никеля в сталях, используемых в конструкционных материалах, составляет, в среднем, не менее 8% от общей массы, однако оно может достигать и 20, и 30 процентов. На фоне общей массы конструкционных материалов масса никеля может достигать нескольких сотен тонн. Так как 59Ni распадается электронным захватом, а 63Ni является чистым бета-излучателем, проводить их измерения гамма-спектрометрическими методами невозможно, а радиохимическими способами - очень дорого и сложно, так как крайне затруднительно отделить наработанные изотопы от исходной матрицы естественного никеля. Также составной частью любой ядерной установки является многокомпонентная биологическая защита. Однако, за время эксплуатации реактора в материалах биологической защиты в результате (n, γ)-реакций нарабатывается кальций-41 с периодом полураспада 10^5 лет, который распадается 100-процентным электронным захватом. Аналогично для определения активности кальция-41 мы предлагаем использовать фотоактивационный метод и выходы (γ, p)-реакций на кальции и железе, которое присутствует в бетонах и железобетонах. Предлагаемые методы позволят с высокой точностью определять активность долгоживущих изотопов никеля и кальция в образцах конструкционных материалов АЭС, значительно удешевят стоимость измерения образцов и существенно сократит время обработки результатов по сравнению с традиционными исследованиями. Также будут получены и уточнены экспериментальные данные о выходах (γ, n) и (γ, р)-реакций на изотопах кобальта, никеля, кальция и железа.
Разработан фотоактивационный метод определения активности 10Be в образцах конструкционных материалов АЭС. В конструкционных материалах АЭС после эксплуатации реактора обнаруживается высокотоксичный 10Be с периодом полураспада T1/2 = 1,6х10^6 лет. 10Be распадается только за счет эмиссии электронов. Предлагаемый метод включает определение концентраций 9Be и 10B и последующий пересчет активности 10Be, образующейся в реакциях 9Be(n, γ)10Be и 10B(n, p)10Be. Количество 9Be и 10B определяется после облучения образцов на ускорителе электронов с использованием реакций 9Be(γ, 2n)7Be, 10B(γ, p2n)7Be. Погрешность расчета методики составляет около 15–20%; чувствительность составляет 1 Бк/г. Разработаны неразрушающие методы определения изотопов плутония и стронция-90 в горячих частицах. Предлагаемые методы основаны на измерении характеристического рентгеновского излучения, сопровождающего распад этих радионуклидов. Для горячих частиц аварийного происхождения АЭС пределы погрешности предлагаемого метода составляют 10–15% для горячих частиц (образцов) с активностью более 100 Бк и 15–20% для горячих частиц (образцов) с активностью менее 100 Бк. Для частиц взрывного происхождения точность определения составляет 10–15% для активности более 5 Бк и 20–30% для активности 0,1–5 Бк. Точность предложенного метода определения 90Sr в образцах с его удельным содержанием более 10^4 Бк/образец составляет 5%, при ~ 100 Бк/образец его содержание составляет 15–20%. Стоимость измерения и время обработки значительно сокращаются по сравнению с традиционными исследованиями. Разработаны спектроскопические методы измерения активности радиостронция. Спектроскопический метод, основанный на измерении спектров электронов, учитывает физико-химическое состояние исследуемых объектов и нестабильность работы электронных систем в полевых условиях. Метод позволяет проводить исследования концентрации 90Sr и 137Cs в различных объектах при изменении соотношения 137Cs/90Sr от 1 до 100 с погрешностью не хуже 20 %.
грант РНФ |
# | Сроки | Название |
1 | 3 января 2022 г.-30 декабря 2022 г. | Разработка новых методов регистрации некоторых долгоживущих радионуклидов в конструкционных материалах АЭС |
Результаты этапа: Для характеризации долгоживущих изотопов никеля в металлических конструкционных материалах АЭС традиционно используются радиохимические методы их выделения и изготовления счетных образцов. Ввиду того, что 63Ni является чистым бета излучателем, а 59Ni испускает низкоэнергетическое рентгеновского излучение измерение активности приготовленного счетного образца радиометрическим способом проводят как с использованием бета-счетчиков/жидких сцинтилляционных спектрометров для измерения бета-излучения, так и с использованием полупроводниковых спектрометров измерения энергии рентгеновского излучения. химического выделения долгоживущих изотопов никеля, включают соосаждение, жидкостную экстракцию, ионный обмен и экстракционную хроматографию с использованием смолы Ni Resin. В некоторых случаях сочетают два или более из этих методов. В образец добавляют трассер, чтобы учесть неизбежную потерю образца во время разделения. Подобные методы прямых измерений, как правило, затруднительно использовать для характеризации большого количества облученных металлических конструкционных материалов или для разнообразных, по физико-химическим формам и радионуклидному составу, радиоактивных отходов АЭС. В рамках проекта предложен фотоактивационный метод определения долгоживущих изотопов никеля в металлических конструкционных материалах реакторов по активности кобальта-60. Для этого были исследованы выходы средневзвешенных выходов фотоядерных реакций на естественном никеле и кобальте в серии облучений пучками тормозных гамма-квантов с граничной энергией 20 и 40 МэВ мишеней из естественного тантала, кобальта, никеля и циркония. Мишени тантала и циркония использовались в качестве мониторных мишеней для оценки потока тормозных гамма-квантов. Для измерения наведенной активности мишеней использовались полупроводниковые γ-спектрометры с детекторами из сверхчистого германия Canberra и Ortec с эффективностью регистрации (15-40)% по сравнению с NaI(Tl)-детектором размерами 3′ ͯ 3′′. Энергетическое разрешение спектрометров составило и 1.8-2.0 кэВ на γ-линиях 1173, 1332 кэВ 60Со. Эффективность регистрации γ-квантов распада была определена с помощью с помощью объемного смешанного калибровочного источника: Am-241, Cs-137, Ba-133, Eu-152, Co-60. Использование такой калибровочной смеси позволило построить калибровочную кривую в широком диапазоне энергий от 30 кэВ до 2,5 МэВ. Статистическая погрешность измерений не превышала 5%. С целью оценки систематической погрешности измерения проводились на разных γ-спектрометрах. Анализ и обработка измеренных спектров γ-излучения позволили определить интенсивности γ-линий, связанных с распадом радионуклидов, образующихся в фотоядерных реакциях. Идентификация радиоактивных ядер, кроме энергии γ-переходов, проводилась также по периоду полураспада. Чтобы определить средневзвешенные выходы изучаемых реакций, сначала необходимо определить поток тормозных γ-квантов на исследуемых мишенях. Для оценки интегрального потока тормозных фотонов на облученных мишеней по методике, обсужденной в приложенной к отчету статье, были смоделированы тормозные γ-спектры с помощью программного кода Geant4 с учётом энергии и геометрии пучка, геометрии и материала тормозной и облучаемой мишеней. Для ускорителя с энергией пучка 20 МэВ моделировалась присущая ему сложная система формирования равномерного поперечного профиля тормозного излучения, включающая тормозную вольфрамовую мишень и компенсаторы. Виртуальный детектор имитирующий габариты облучаемых мишеней и регистрирующий энергию и интенсивность попадающего в него излучения, располагался в пространстве там же, где облучаемые мишени. Оцененная погрешность формы тормозных γ-спектров составила около 10%. Шаг смоделированных спектров по энергии для всех ускорителей был выбран равным 1 МэВ. Для получения численных значений потоков тормозных γ-квантов через мишени определялись интенсивности γ-линий 909кэВ и 1713 кэВ, сопровождающих распад 89Zr и средневзвешенный выход реакции 90Zr(γ, n)89Zr, путём свёртки, известных из базы данных ExFor, дифференциальных сечений для монохроматических γ-квантов, по смоделированным спектрам тормозного излучения. После определения средневзвешенных выходов фотоядерных реакций для изотопов никеля и кобальта была сформулирована расчетная формула пересчета активности 63Ni относительно активности 60Co в облученных металлических конструкционных материалов реакторов. При этом отдельной проблемой является корректная оценка сечений нейтрон-захватных реакций. В тепловых реакторах энергия «реакторных тепловых нейтронов» составляет ~2 эВ. Она сдвинута в сторону высоких энергий ввиду утечки нейтронов в активной зоне реактора. Тогда как энергия стандартизированных тепловых нейтронов составляет 0,025 эВ, и именно для этой энергии хорошо исследованы сечения (n, γ)-реакций. Поэтому проводилось модификация итоговой формулы с учетом поправок на сечения (n, γ)-реакций, а также того факта, что время остановок реактора для выгрузки-загрузки топлива в нормальном эксплуатационном режиме не превышает десятков дней и учитывая, что период полураспада T1/2 60Co составляет 5,27 года, а 63Ni T1/2 =100 лет. Апробация предлагаемого метода проводилась на образцах массой 50 мг конструкционных материалов реактора РБМК-1000, отобранных в местах повышенного нейтронного фона (жалюзи системы вентиляции) и из корпуса реактора. Облучение образцов проводилось на ускорителе электронов с граничной энергией тормозных гамма-квантов 40 МэВ. Соотношение никеля и кобальта в образцах определяли по γ-линиям 136 кэВ 57Co (T1/2=272 дня) и 811 кэВ 58Co (T1/2=71 день). Для валидации полученных данных о первоначальном отношении ядер 62Ni и 59Co в исследуемых фрагментах облученных конструкционных материалов реактора РБМК проведены исследования элементного состава образцов методом растровой электронной микроскопии с рентгеноспектральным микроанализом на электронном микроскопе JEOL JSM-IT500 с энергодисперсионным спектрометром Oxford X-MaxN. А также для контроля результатов об активности долгоживущих радиоизотопов никеля были проведены радиохимические исследования содержания 63Ni в исследованных образцах с помощью смолы Ni Resin методом экстракционной хроматографии. Полученные данные находятся в хорошем согласии с результатами, полученными разработанным методом. | ||
2 | 1 января 2023 г.-31 декабря 2023 г. | Разработка новых методов регистрации некоторых долгоживущих радионуклидов в конструкционных материалах АЭС |
Результаты этапа: Проведена серия облучений мишеней никеля, железа, кальция, тантала (в качестве монитора) естественного изотопного состава и обогащенных по изотопам Ni-62 и кальция-44 на ускорителях электронов с граничной энергией тормозного излучения 20 МэВ и 37 МэВ. Получены экспериментальные значения средневзвешенных по потоку тормозного излучения выходов фотоядерных реакций 58Ni(γ, n)57Ni, 58Ni(γ, p)57Co, 62Ni(γ, p)61Co, 56Fe(γ,pn)54Mn, 43Ca(γ, p)42K, 44Ca(γ, p)43K, 48Ca(γ, n)47Ca, для ядер 62Ni, 56Fe, 43,44Ca результаты получены впервые, а для реакции 58Ni(γ, p)57Co существенно уточнены. Полученные значения экспериментальных средневзвешенных выходов 58Ni(γ, p)57Co, 43Ca(γ, p)42K, 48Ca(γ, n)47Ca использовались в разработанных фотоактивационных методах определения активности долгоживущих изотопов 63Ni и 41Ca в облученных конструкционных материалах реакторов. Разработан фотоактивационный метод определения активности долгоживущего радиоизотопа 63Ni (T1/2=100 лет), распадающегося без испускания гамма-квантов, в облученных металлических конструкционных материалов реакторов. Чувствительность предлагаемого метода составляет ~10^-3 Бк/г при условии использования полупроводниковых спектрометров с детектором из сверхчистого германия. Разработан фотоактивационный метод определения активности долгоживущего радиоизотопа 41Ca (T1/2=10^5 лет), распадающегося без испускания гамма-квантов, в бетонах биологической защиты реакторов. Чувствительность предлагаемого метода составляет ~10^-6 Бк/г при условии использования полупроводниковых спектрометров с детектором из сверхчистого германия. Данные о выходах 56Fe(γ,pn)54Mn использовались для определения активности 55Fe с периодом полураспада 2,7 года в облученных конструкционных материалах реакторов для верификации разработанных фотоактивационных методов. Железо, как химический элемент присутствует и в металлических конструкционных материалах реакторов и в бетонах/железобетонах биологической защиты реакторов и легко определяется в облученных конструкционных материалах. Определение 55Fe фотоактивационным способом одновременно с долгоживущими изотопами 63Ni или 41Ca (в железобетонах) позволяет убрать систематические погрешности предлагаемого подхода. Используемые экспериментальные данные о выходах фотоядерных реакциях на никеле, кальции и кобальте в расчетных формулах активности 63Ni и 41Ca получены для ускорителя электронов с граничной энергией тормозного излучения 20 МэВ (это наиболее распространенные установки). Для других энергий ускорителей электронов в итоговые формулы необходимо ввести поправку на энергию тормозного излучения. Проведенные исследования на пучках 20 и 37 МэВ показали, что для этой цели можно успешно использовать программный код TALYS1.96. Разработанные фотоактивационные методы определения активности долгоживущего 63Ni в облученных металлических конструкционных материалах реакторов и долгоживущего 41Ca в облученных бетонах биологической защиты реакторов были апробированы на облученных образцах конструкционных материалов различного состава из реакторов РБМК-1000 и ВВЭР-1000. Для контроля были проведены радиохимические исследования изученных образцов. Пределы чувствительности радиохимического метода составляют не более 0,5-1 Бк/г. Из полученных результатов видно, что предложенный подход на порядки чувствительней традиционных радиохимических методов и позволяет измерять образцы без их безвозвратной потери за относительно небольшой интервал времени (анализ 1 образца в среднем занимает 2-3 часа). Для валидации полученных данных о первоначальном отношении атомов 62Ni, 56Fe и 59Co в исследуемых фрагментах облученных конструкционных материалов проведены исследования элементного состава образцов методом растровой электронной микроскопии с рентгеноспектральным микроанализом на электронном микроскопе JEOL JSM-IT500 с энергодисперсионным спектрометром Oxford X-MaxN. Полученные отношения в пределах погрешности измерений совпадают с данными, полученными фотоактивационным способом. Предложенные фотоактивационные методы определения активности долгоживущего радиоизотопа 63Ni в облученных металлических конструкционных материалах реакторов и долгоживущего изотопа 41Ca в бетонах биологической защиты реакторов позволяют значительно упростить процесс характеризации реакторов, снятых с эксплуатации. Кроме того, фотоактивационные методы очень чувствительны и позволяют контролировать радиоактивные материалы, которые ежегодно образуются во время работы реактора АЭС. С учетом того, что для исследований активности этим способом достаточная масса образца составляет несколько мг, а на ускорителях электронов можно облучать образцы массой до сотен г, то за одно облучение можно провести одновременные исследования 100–200 образцов. Также для определения активности 63Ni и 41Ca не важна структура и химический состав исследуемого образца, необходимо только присутствие в исследуемых материалах 60Co, что позволяет избежать длительного и трудоемкого процесса пробоподготовки, свойственного радиохимическим методам. |
Для прикрепления результата сначала выберете тип результата (статьи, книги, ...). После чего введите несколько символов в поле поиска прикрепляемого результата, затем выберете один из предложенных и нажмите кнопку "Добавить".