Разработка новых методов регистрации некоторых долгоживущих радионуклидов в конструкционных материалах АЭСНИР

Development of new methods for registration of some long-lived radionuclides in structural materials of nuclear power plants

Источник финансирования НИР

грант РНФ

Этапы НИР

# Сроки Название
1 3 января 2022 г.-30 декабря 2022 г. Разработка новых методов регистрации некоторых долгоживущих радионуклидов в конструкционных материалах АЭС
Результаты этапа: Для характеризации долгоживущих изотопов никеля в металлических конструкционных материалах АЭС традиционно используются радиохимические методы их выделения и изготовления счетных образцов. Ввиду того, что 63Ni является чистым бета излучателем, а 59Ni испускает низкоэнергетическое рентгеновского излучение измерение активности приготовленного счетного образца радиометрическим способом проводят как с использованием бета-счетчиков/жидких сцинтилляционных спектрометров для измерения бета-излучения, так и с использованием полупроводниковых спектрометров измерения энергии рентгеновского излучения. химического выделения долгоживущих изотопов никеля, включают соосаждение, жидкостную экстракцию, ионный обмен и экстракционную хроматографию с использованием смолы Ni Resin. В некоторых случаях сочетают два или более из этих методов. В образец добавляют трассер, чтобы учесть неизбежную потерю образца во время разделения. Подобные методы прямых измерений, как правило, затруднительно использовать для характеризации большого количества облученных металлических конструкционных материалов или для разнообразных, по физико-химическим формам и радионуклидному составу, радиоактивных отходов АЭС. В рамках проекта предложен фотоактивационный метод определения долгоживущих изотопов никеля в металлических конструкционных материалах реакторов по активности кобальта-60. Для этого были исследованы выходы средневзвешенных выходов фотоядерных реакций на естественном никеле и кобальте в серии облучений пучками тормозных гамма-квантов с граничной энергией 20 и 40 МэВ мишеней из естественного тантала, кобальта, никеля и циркония. Мишени тантала и циркония использовались в качестве мониторных мишеней для оценки потока тормозных гамма-квантов. Для измерения наведенной активности мишеней использовались полупроводниковые γ-спектрометры с детекторами из сверхчистого германия Canberra и Ortec с эффективностью регистрации (15-40)% по сравнению с NaI(Tl)-детектором размерами 3′ ͯ 3′′. Энергетическое разрешение спектрометров составило и 1.8-2.0 кэВ на γ-линиях 1173, 1332 кэВ 60Со. Эффективность регистрации γ-квантов распада была определена с помощью с помощью объемного смешанного калибровочного источника: Am-241, Cs-137, Ba-133, Eu-152, Co-60. Использование такой калибровочной смеси позволило построить калибровочную кривую в широком диапазоне энергий от 30 кэВ до 2,5 МэВ. Статистическая погрешность измерений не превышала 5%. С целью оценки систематической погрешности измерения проводились на разных γ-спектрометрах. Анализ и обработка измеренных спектров γ-излучения позволили определить интенсивности γ-линий, связанных с распадом радионуклидов, образующихся в фотоядерных реакциях. Идентификация радиоактивных ядер, кроме энергии γ-переходов, проводилась также по периоду полураспада. Чтобы определить средневзвешенные выходы изучаемых реакций, сначала необходимо определить поток тормозных γ-квантов на исследуемых мишенях. Для оценки интегрального потока тормозных фотонов на облученных мишеней по методике, обсужденной в приложенной к отчету статье, были смоделированы тормозные γ-спектры с помощью программного кода Geant4 с учётом энергии и геометрии пучка, геометрии и материала тормозной и облучаемой мишеней. Для ускорителя с энергией пучка 20 МэВ моделировалась присущая ему сложная система формирования равномерного поперечного профиля тормозного излучения, включающая тормозную вольфрамовую мишень и компенсаторы. Виртуальный детектор имитирующий габариты облучаемых мишеней и регистрирующий энергию и интенсивность попадающего в него излучения, располагался в пространстве там же, где облучаемые мишени. Оцененная погрешность формы тормозных γ-спектров составила около 10%. Шаг смоделированных спектров по энергии для всех ускорителей был выбран равным 1 МэВ. Для получения численных значений потоков тормозных γ-квантов через мишени определялись интенсивности γ-линий 909кэВ и 1713 кэВ, сопровождающих распад 89Zr и средневзвешенный выход реакции 90Zr(γ, n)89Zr, путём свёртки, известных из базы данных ExFor, дифференциальных сечений для монохроматических γ-квантов, по смоделированным спектрам тормозного излучения. После определения средневзвешенных выходов фотоядерных реакций для изотопов никеля и кобальта была сформулирована расчетная формула пересчета активности 63Ni относительно активности 60Co в облученных металлических конструкционных материалов реакторов. При этом отдельной проблемой является корректная оценка сечений нейтрон-захватных реакций. В тепловых реакторах энергия «реакторных тепловых нейтронов» составляет ~2 эВ. Она сдвинута в сторону высоких энергий ввиду утечки нейтронов в активной зоне реактора. Тогда как энергия стандартизированных тепловых нейтронов составляет 0,025 эВ, и именно для этой энергии хорошо исследованы сечения (n, γ)-реакций. Поэтому проводилось модификация итоговой формулы с учетом поправок на сечения (n, γ)-реакций, а также того факта, что время остановок реактора для выгрузки-загрузки топлива в нормальном эксплуатационном режиме не превышает десятков дней и учитывая, что период полураспада T1/2 60Co составляет 5,27 года, а 63Ni T1/2 =100 лет. Апробация предлагаемого метода проводилась на образцах массой 50 мг конструкционных материалов реактора РБМК-1000, отобранных в местах повышенного нейтронного фона (жалюзи системы вентиляции) и из корпуса реактора. Облучение образцов проводилось на ускорителе электронов с граничной энергией тормозных гамма-квантов 40 МэВ. Соотношение никеля и кобальта в образцах определяли по γ-линиям 136 кэВ 57Co (T1/2=272 дня) и 811 кэВ 58Co (T1/2=71 день). Для валидации полученных данных о первоначальном отношении ядер 62Ni и 59Co в исследуемых фрагментах облученных конструкционных материалов реактора РБМК проведены исследования элементного состава образцов методом растровой электронной микроскопии с рентгеноспектральным микроанализом на электронном микроскопе JEOL JSM-IT500 с энергодисперсионным спектрометром Oxford X-MaxN. А также для контроля результатов об активности долгоживущих радиоизотопов никеля были проведены радиохимические исследования содержания 63Ni в исследованных образцах с помощью смолы Ni Resin методом экстракционной хроматографии. Полученные данные находятся в хорошем согласии с результатами, полученными разработанным методом.
2 1 января 2023 г.-31 декабря 2023 г. Разработка новых методов регистрации некоторых долгоживущих радионуклидов в конструкционных материалах АЭС
Результаты этапа: Проведена серия облучений мишеней никеля, железа, кальция, тантала (в качестве монитора) естественного изотопного состава и обогащенных по изотопам Ni-62 и кальция-44 на ускорителях электронов с граничной энергией тормозного излучения 20 МэВ и 37 МэВ. Получены экспериментальные значения средневзвешенных по потоку тормозного излучения выходов фотоядерных реакций 58Ni(γ, n)57Ni, 58Ni(γ, p)57Co, 62Ni(γ, p)61Co, 56Fe(γ,pn)54Mn, 43Ca(γ, p)42K, 44Ca(γ, p)43K, 48Ca(γ, n)47Ca, для ядер 62Ni, 56Fe, 43,44Ca результаты получены впервые, а для реакции 58Ni(γ, p)57Co существенно уточнены. Полученные значения экспериментальных средневзвешенных выходов 58Ni(γ, p)57Co, 43Ca(γ, p)42K, 48Ca(γ, n)47Ca использовались в разработанных фотоактивационных методах определения активности долгоживущих изотопов 63Ni и 41Ca в облученных конструкционных материалах реакторов. Разработан фотоактивационный метод определения активности долгоживущего радиоизотопа 63Ni (T1/2=100 лет), распадающегося без испускания гамма-квантов, в облученных металлических конструкционных материалов реакторов. Чувствительность предлагаемого метода составляет ~10^-3 Бк/г при условии использования полупроводниковых спектрометров с детектором из сверхчистого германия. Разработан фотоактивационный метод определения активности долгоживущего радиоизотопа 41Ca (T1/2=10^5 лет), распадающегося без испускания гамма-квантов, в бетонах биологической защиты реакторов. Чувствительность предлагаемого метода составляет ~10^-6 Бк/г при условии использования полупроводниковых спектрометров с детектором из сверхчистого германия. Данные о выходах 56Fe(γ,pn)54Mn использовались для определения активности 55Fe с периодом полураспада 2,7 года в облученных конструкционных материалах реакторов для верификации разработанных фотоактивационных методов. Железо, как химический элемент присутствует и в металлических конструкционных материалах реакторов и в бетонах/железобетонах биологической защиты реакторов и легко определяется в облученных конструкционных материалах. Определение 55Fe фотоактивационным способом одновременно с долгоживущими изотопами 63Ni или 41Ca (в железобетонах) позволяет убрать систематические погрешности предлагаемого подхода. Используемые экспериментальные данные о выходах фотоядерных реакциях на никеле, кальции и кобальте в расчетных формулах активности 63Ni и 41Ca получены для ускорителя электронов с граничной энергией тормозного излучения 20 МэВ (это наиболее распространенные установки). Для других энергий ускорителей электронов в итоговые формулы необходимо ввести поправку на энергию тормозного излучения. Проведенные исследования на пучках 20 и 37 МэВ показали, что для этой цели можно успешно использовать программный код TALYS1.96. Разработанные фотоактивационные методы определения активности долгоживущего 63Ni в облученных металлических конструкционных материалах реакторов и долгоживущего 41Ca в облученных бетонах биологической защиты реакторов были апробированы на облученных образцах конструкционных материалов различного состава из реакторов РБМК-1000 и ВВЭР-1000. Для контроля были проведены радиохимические исследования изученных образцов. Пределы чувствительности радиохимического метода составляют не более 0,5-1 Бк/г. Из полученных результатов видно, что предложенный подход на порядки чувствительней традиционных радиохимических методов и позволяет измерять образцы без их безвозвратной потери за относительно небольшой интервал времени (анализ 1 образца в среднем занимает 2-3 часа). Для валидации полученных данных о первоначальном отношении атомов 62Ni, 56Fe и 59Co в исследуемых фрагментах облученных конструкционных материалов проведены исследования элементного состава образцов методом растровой электронной микроскопии с рентгеноспектральным микроанализом на электронном микроскопе JEOL JSM-IT500 с энергодисперсионным спектрометром Oxford X-MaxN. Полученные отношения в пределах погрешности измерений совпадают с данными, полученными фотоактивационным способом. Предложенные фотоактивационные методы определения активности долгоживущего радиоизотопа 63Ni в облученных металлических конструкционных материалах реакторов и долгоживущего изотопа 41Ca в бетонах биологической защиты реакторов позволяют значительно упростить процесс характеризации реакторов, снятых с эксплуатации. Кроме того, фотоактивационные методы очень чувствительны и позволяют контролировать радиоактивные материалы, которые ежегодно образуются во время работы реактора АЭС. С учетом того, что для исследований активности этим способом достаточная масса образца составляет несколько мг, а на ускорителях электронов можно облучать образцы массой до сотен г, то за одно облучение можно провести одновременные исследования 100–200 образцов. Также для определения активности 63Ni и 41Ca не важна структура и химический состав исследуемого образца, необходимо только присутствие в исследуемых материалах 60Co, что позволяет избежать длительного и трудоемкого процесса пробоподготовки, свойственного радиохимическим методам.

Прикрепленные к НИР результаты

Для прикрепления результата сначала выберете тип результата (статьи, книги, ...). После чего введите несколько символов в поле поиска прикрепляемого результата, затем выберете один из предложенных и нажмите кнопку "Добавить".