ИСТИНА

Проект направлен на решение фундаментальной проблемы химии фталоцианинов, связанной с проведением комплексных исследований природы внутри- и межмолекулярных взаимодействий между макроциклами в полиядерных фталоцианиновых комплексах новых типов, синтез которых впервые осуществлен в нашей лаборатории и названных «sandwich-planar» и «sandwich-clamshell». В этих комплексах наряду с планарным ?-сопряжением, характерным для аннелированных биядерных фталоцианинов, должны наблюдаться аксиальные взаимодействия, аналогичные классическим двухпалубным фталоцианинам. Таким образом, специфика внутримолекулярных взаимодействий между макроциклами в этих комплексах будет определяться как природой редкоземельного элемента (РЗЭ), так и типом соединительного мостика между макроциклами. Кроме того, учитывая координационную ненасыщенность ионов РЗЭ в «sandwich-planar» комплексах, можно предположить возможность межмолекулярной агрегации, сопровождающуюся формированием наноразмерных структурных образований. В случае «sandwich-clamshell» комплексов, фталоцианиновые макроциклы которых являются ?-изолированными, введение гибких спейсеров может привести к возникновению аксиальных ?-? взаимодействий внутримолекулярной природы. Представляет интерес изучение природы взаимодействий в полиядерных фталоцианинах clamshell-типа – три- и тетраядерных, синтез которых с количественными выходами разработан нами в рамках предыдущего проекта. Важное значение будет иметь изучение сольватационных и агрегационных эффектов в различных растворителях в зависимости от типа спейсерных групп, периферических заместителей и ионов металлов во фталоцианиновых комплексах. Совокупность методов ЭСП в видимой и ближней ИК-области, ЯМР (в том числе двумерной спектроскопии на ядрах 1Н и 13С), масс-спектрометрии высокого разрешения с полным фрагментным анализом пиков молекулярных ионов даст возможность оценить влияние природы внутри- и межмолекулярных взаимодействий во фталоцианиновых комплексах на селективность формирования полифталоцианиновых структур наноразмерного уровня. Будет предпринята попытка объяснить полученные результаты с привлечением квантово-химических расчетов. В настоящее время в литературе отсутствуют сведения о природе внутри- и межмолекулярных взаимодействий в полиядерных фталоцианиновых комплексах. В большинстве опубликованных работ не дается даже качественной оценки энергии межмолекулярных взаимодействий, а лишь констатируется факт искажения спектральной картины. В то же время изучение этих процессов принципиально важно для разработки методов селективной сборки полифталоцианиновых структур планарного или сэндвичеобразного строения и управления происходящими процессами