ИСТИНА

Проект направлен на создание эффективных гомогенных и многоразовых гетерогенных катализаторов для каталитических процессов в области тонкого органического синтеза. Новые катализаторы будут получены на основе комплексов полигетерофункциональных 1,2-азолов с переходными металлами и модифицированных азолами носителей. Ключевая идея проекта заключается в разработке подходов, позволяющих заменить палладий (частично или полностью) в составе катализатора на другие более доступные переходные металлы.

Project seeks at creation of effective homogeneous and reusable heterogeneous catalysts for catalytic processes in the field of fine chemicals. New catalysts are derived from transition metal complexes of 1,2-azoles and azole modified supports. The key idea is to develop approaches that replace palladium (partially or completely) in the catalyst to other more accessible transition metals.

Полученные гибридные материалы будут подробно изучены физико-химическими методами и использованы в качестве наноносителей для последуюшего осаждения переходных металлов – рутения, никеля, кобальта и палладия или наносплавов палладия с этими металлами. Для нанесения металлов планируется разработать технологически приемлемые методы. Полученные 1,2-азольные комплексы и металл-гибридные композиты будут испытаны в качестве катализаторов реакций арилгалогенидов и их гетероциклических аналогов с арилборными кислотами (реакция Сузуки), олефинами (реакция Хека), терминальными ацетиленами (реакция Соногаширы) и восстановления. Поскольку новые гетерогенные катализаторы представляют собой мелкодисперсные системы, планируется разработать технологичные методы их выделения из реакционных смесей. Важнейшее место в проекте займет разработка методов проведения каталитических реакций в воде, которая является идеальной заменой токсичных и горючих органических растворителей. Общий проект продолжит совместные исследования двух научных коллективов, один из которых (российский) имеет значительный опыт в изучении каталитических реакций различного типа и создании эффективных каталитических систем, а другой (белорусский) - осуществляет исследования в области разработки методов синтеза и целенаправленных превращений 1,2-азолов. В результате выполнения проекта будут созданы фундаментальные основы эффективных технологий органического синтеза и экологически безопасных каталитических процессов.

Разработаны методы синтеза сложных эфиров, диэфиров, амидов и диамидов 5-(п-толил)изоксазол-3-карбоновой и 4,5-дихлоризотиазол-3-карбоновой кислот. Получены производные с остатками разных 1,2-азолов в одной молекуле. Из (4,5-дихлоризотиазол-3-ил)фенилметанола по реакции Риттера синтезирован замещенный ацетамид, который при гидролизе HCl образует гидрохлорид (4,5-дихлоризотиазол-3-ил)фенил- метиламина. По реакции (5-арилизоксазол-3-ил)- и 4,5-дихлоризотиазол-3-ил)арилметанолов с тионилхлоридом получены соответствующие (1,2-азол-3-ил)арилхлорметаны. При действии O- и N-нуклеофилов атом хлора в хлорметиленовом фрагменте полученных соединений замещается на остатки бензиламина, морфолина, ванилина и этоксигруппу. Синтезированные соединения использованы в качестве лигандов для получения комплексов с палладием и другими переходными металлами. Синтезированные азольные комплексы переходных металлов являются эффективными катализаторами процессов кросс-сочетания в водных средах.

Выполнение проекта позволит разработать методы проведения каталитических реакций в воде, которая является идеальной заменой токсичных и горючих органических растворителей. В результате выполнения проекта будут созданы фундаментальные основы эффективных технологий органического синтеза и экологически безопасных каталитических процессов.