Быстрый и точный анализ ультра-низких концентраций трансурановых элементов (Np, Pu, Am) и продуктов деления (Tc, I) и их форм нахождения в объектах окружающей средыНИР

Rapid and accurate analysis of low level concentration of transuranium (Np, Pu, Am) and fission elements (Tc, I) and their speciation in the environment

Источник финансирования НИР

грант РНФ

Этапы НИР

# Сроки Название
1 29 января 2021 г.-30 декабря 2021 г. Быстрый и точный анализ ультра-низких концентраций трансурановых элементов (Np, Pu, Am) и продуктов деления (Tc, I) и их форм нахождения в объектах окружающей среды
Результаты этапа: Усовершенствованы и оптимизированы аналитические методы определения труднодетектируемых Np, Pu, Am, Tc, I в окружающей среде. Проведены исследования реальных образцов воды и донных осадков морской и пресноводной сред Японского моря и озера Ханка на содержание Np, Pu, Am, Tc, I и определены источники их поступления в окружающую среду. Определена удельная активность, распределение и формы нахождения указанных радионуклидов в пробах воды и донных осадков дальневосточного региона, а также проведена радиоэкологическая оценка территории.
2 1 января 2022 г.-31 декабря 2022 г. Быстрый и точный анализ ультра-низких концентраций трансурановых элементов (Np, Pu, Am) и продуктов деления (Tc, I) и их форм нахождения в объектах окружающей среды
Результаты этапа: В рамках реализации проекта проведена датировка донных осадков с помощью неравновесного свинца-210. Проанализировано содержание актинидов и технеция в донных осадках озера Ханка и Уссурийского залива Японского моря, а также установлено распределение актинидов по колонкам. Донные осадки подробно проанализированы с помощью ретгено-фазового и рентгено-флуоресцентного анализов. Определено содержание изотопов йода в воде Японского моря и озера Ханка. В рамках реализации проекта в 2022 году был произведен отбор проб почв вокруг оз. Ханка и охарактеризованы три керна, также приведена оценка радиационной обстановки с помощью гамма-спектрометрии. Был произведен отбор проб донных отложений из Японского моря с глубин до 30 м. В 2022 году был усовершенствован пробоотборник для отбора донных осадков и адаптирован для отбора осадков с глубин более 10 м (до 30 м). Это позволило отобрать пробы донных осадков на выходе из залива Петра Великого для сравнения с донными осадками прибрежных зон. Усовершенствованный пробоотборник позволил отобрать пробы не только дальше от берега, но и большей мощности сам керн. Один из кернов, взятых в Амурском заливе, достиг по глубине профиля более 50 см. После отбора, пробы колонок донных осадков были нарезаны по 1 см. Затем все образцы были высушены в сушильном сухожаровом шкафу-стерилизаторе BINDER ED 23 Classic.Line при температуре 80°С на протяжении 10-16 часов, крупные камни и органические компоненты были удалены, пробы были взвешены с использованием аналитических весов. В феврале 2022 года отобраны пробы воды из трех точек залива Петра Великого и четырех точек озера Ханка. Объем каждой пробы составлял 50 л. Выделение радионуклидов проводили по разработанной в рамках данного проекта в 2021 году методике для определения актинидов и технеция в пробах большого объема морской и пресной воды. Предварительно были добавлены метки контроля химического выхода – Am-243, Pu-242, в качестве метки для технеция использовали аналог – NH4ReO4. Полученные фракции радионуклидов (Pu-Np, Am, Tc) были подготовлены для дальнейшего измерения с использованием масс-спектрометра в рамках сотрудничества с китайским университетом Ланьчжоу и отправлены в Китай. В университете Ланьчжоу проведена дополнительная очистка фракций (Tc – с помощью экстракционно хроматографической смолы TEVA, U – с помощью смолы UTEVA, Np/Pu – с использованием смолы TK200) и получены счетные образцы для ICP-MS. Получены результаты содержания Np-237, Pu-239, 240, I-127, 129 в пробах воды из оз. Ханка и Японского моря. Результаты анализа 129I и 127I в пробах воды озера Ханка и залива Петра Великого показывают более высокие значения 127I в морской воде (42,7-45,1 мкг/л) по сравнению с пресной водой (5,41-8,51 мкг/л). Для 129I ситуация имеет противоположный характер – (1,87-2,33)х10^7 ат/л для морской воды и (29,0-39,9)x10^7 ат/л для пресной воды. Атомное соотношение 129I/127I также различно и на два порядка выше (0,87-1,13×10^-8) в озерной воде, чем в морской (0,91-1,15×10^-10). В основном это связано с различным поведением антропогенного 129I в озере и море. 129I, осевший в море и попавший в море из реки, быстро разбавлялся в морской воде, вызывая снижение концентрации 129I, на порядки более высокая стабильная концентрация 127I в морской воде по сравнению с пресной водой увеличивала разницу в атомных отношениях 129I/127I. Изотопы технеция и америция в воде Японского моря и оз. Ханка не обнаружены (ниже МДА). Содержание нептуния и плутония – являются непредставительными данными, статистически малозначимыми и требуют уточнения. В рамках реализации проекта из двух кернов, отобранных в 2021 году на озере Ханка (Ханка-4) и в Уссурийском заливе Японского моря (JS-4) в университете Ланьчжоу выделены изотопы америция, плутония, нептуния. Методика выделения и разделения исследуемых актинидов для дальнейшего детектирования с помощью ICP-MS включает в себя следующие шаги: навеску осадка 5г отжигают в муфельной печи при 450 градусах Цельсия в течение ночи, затем спекают с метками Pu-242 и Am-243. Выщелачивание проводят с помощью «царской водки». В полученный раствор добавляют аммиак до показателя рН 8-9. При смене реакции среды выпадает осадок, который растворяют соляной кислотой, добавляют восстановитель дисульфит калия и снова осаждают аммиаком до рН 8-9. Полученный осадок растворяют в 4М азотной кислоте. Полученный раствор пропускают через экстракционно хроматографическую смолу TEVA и последовательно смывают фракции нептуний-плутония и технеций. Из исходного раствора, пропущенного после смолы TEVA выделяют америций с помощью смолы DGA. Фракцию плутония-нептуния упаривают до сухих солей и растворяют в 0,5М азотной кислоте для детектирования вместе с помощью ICP-MS. Очищенную фракцию америция также упаривают до сухих солей и растворяют с помощью 0,5М HNO3. Для профиля морских донных отложений достоверно определено содержание Np-237, Pu-239, 240, Am-241. Результаты содержания актинидов в керне из оз. Ханка (Ханка-4) показывают, что содержание плутония-239 после 2х см по глубине постоянно (0,002 мБк/г). Для определения возраста донных отложений на основе содержания 210Pbex использовалась модель постоянного потока (Abril, 2022; Corbett and Walsh, 2015). Для определения возраста отдельных слоев донных отложений с помощью техногенного 137Cs на эпюре его вертикального распределения был выделен пик, который соответствует максимуму глобальных выпадений в 1963 г. (основные испытания ядерного оружия в Северном полушарии) (Ito et al., 2020). Для донных осадков были проведены рентгенофазовый анализ: дифрактограммы регистрировали на приборе "Advance D8" ("Bruker"), а также элементный анализ – проводили на энергодисперсионном рентгенофлюорисцентном спектрометре Shimadzu EDX-800HS. Отобранный керн донных осадков озера Ханка представляет собой спрессованный песок различного размера. Радионуклид Cs-137 не обнаружен в слоях глубже 18 см. Общая удельная активность радионуклида указывает на источник поступления – глобальные выпадения. Средняя скорость осадконакопления установлена в 1,6 мм/год. Внутрипрофильное распределение неравновесного свинца указывает, что в данном месте озера не происходило турбации донных осадков, а значит скорость их накопления была более-менее равномерна на протяжении всего изученного периода. В результате рентгенофазового анализа не обнаружено существенных различий в минералогическом составе от верхних горизонтов к нижним. Фазовый состав проб представлен в основном в виде кварца, составляющего основу песков различного механического состава. Отобранные керны донных осадков Амурского залива представляет собой органические соединения разной степени разложенности. В результате гамма-спектрометрического анализа пробы Амурского залива определено, что содержание 137Cs не превышает 7,5 Бк/кг, что соответствует уровню глобальных выпадений. Профиль распределения неравновесного свинца показал равномерное осадконакопление в месте отбора керна. Скорость осадконакопления в Амурском заливе низкая и определена в 2,1 мм/год. Установлено, что за последние 200 лет здесь не происходило важных геологических событий. Элементный анализ показал разный характер распределения элементов в профилях озера. Для Амурского залива обнаружено изменение состава только на глубине 28 сантиметров. Нами было обнаружено, что содержание железа в донных осадка составляет 11%. Данный факт может являться индикатором накопления железа по мере удаления от дельты реки Раздольная. Для объяснения сорбционных свойств и поведения радионуклидов в система вода (морская/пресная) – донные осадки были проведены сорбционные эксперименты нептуния и технеция на донных осадках в зависимости от времени, рН и концентрации радионуклида. Выявлено, что сорбция 237Np на морских и озёрных донных осадках достигает максимума в течение 1,5 часа, а дальше наблюдается процесс десорбции. На пресных осадках при pH > 12 значение сорбции значительно увеличивается с 47% в начале эксперимента до 88% через сутки. При pH 10 максимальная сорбция на морских осадках ~ 88%, а на пресных – 77%. При pH 8 максимальная сорбция на морских осадках ~ 76%, а на пресных – 20%. Для морских донных осадков заметна разница в сорбции в зависимости от pH. Технеций, так как представлен в виде пертехнетат-иона и является растворимым, почти не сорбируется (процент сорбции по истечении двух недель достигает 15% с высоким значением погрешности), значение максимальной сорбции в пресной воде составляет около 8%, в морской воде – порядка 16%; максимальное значение сорбции достигается за сутки, затем идёт процесс десорбции, сорбция обратимая.
3 1 января 2023 г.-31 декабря 2023 г. Быстрый и точный анализ ультра-низких концентраций трансурановых элементов (Np, Pu, Am) и продуктов деления (Tc, I) и их форм нахождения в объектах окружающей среды
Результаты этапа: Определены труднодетектируемые радионуклиды (трансурановых элементов (Np, Pu, Am) и продуктов деления (Tc, I)) в абиотических объектах окружающей среды в дальневосточном регионе. На примере образцов морской и пресноводной экосистем определен комплекс радионуклидов, их источники поступления, физико-химически формы и возможные пути миграции. Проведен анализ содержания указанных радионуклидов в дальневосточном регионе. Проведен гамма-спектрометрический анализ проб, с помощью профильного распределения неравновесного свинца и радиоактивного цезия установлены скорости осадконакопления для всех отобранных кернов и установлены различия в скоростях осадконакопления по акватории залива Петра Великого и озера Ханки. С помощью последовательной фильтрации большого объема воды оценено процентное соотношение радионуклидов, перемещающихся в водной среде по отношению к сорбированным на донные осадки. Установлены различия в коэффициентах концентрации для морской и пресной акватории.

Прикрепленные к НИР результаты

Для прикрепления результата сначала выберете тип результата (статьи, книги, ...). После чего введите несколько символов в поле поиска прикрепляемого результата, затем выберете один из предложенных и нажмите кнопку "Добавить".