ИСТИНА

Анализ и обобщение литературы по теме "Реакции кросс-сочетания без использования катализаторов на основе переходных металлов с образованием связи углерод-гетероатом, инициируемые видимым светом, элетрохимически и основаниями щелочных металлов"

Within the framework of the proposed review, it is planned to generalize and analyze the experimental material published over the past 10 years on the formation of carbon – heteroatom bonds (C – N, C – O, C – S, C – P, C – B) as a result of aryl(pseudo)halides with heteroatomic nucleophilic reagents without the use of organometallic catalysts.

Обзорно-аналитическая статья по теме "Реакции кросс-сочетания без использования катализаторов на основе переходных металлов с образованием связи углерод-гетероатом, инициируемые видимым светом, элетрохимически и основаниями щелочных металлов"

Был разработан новый фотохимический подход к синтезу четвертичных фосфониевых солей, основанный на индуцируемом видимым светом арилировании третичных фосфинов трифлатами арил(мезитил)иодония в мягких условиях без использования металлов и других катализаторов. Фотовозбужденные электроно-донорно-акцепторные комплексы между фосфинами и солями диарилиодония предположительно претерпевают одноэлектронный перенос, приводящий в конечном итоге к генерированию арилрадикалов, которые участвуют в процессе арилирования. Разработанный метод пригоден для широкого круга субстратов, содержащих различные функциональные группы. С использованием диарилиодониевых солей несимметричного строения и DABCO (1,4-диазабицикло[2.2.2]октана) был разработан метод получения четвертичных N-ариламмониеых солей – использование диарилиодониевых солей позволило провести реакцию арилирования третичного амина, что невозможно с использованием классических методов с использованием переходных металлов. Разработан принципиально новый метод получения N-замещенных эфиров индол-3-карбоновых кислот в трехкомпонентной реакции эфиров (2-бромфенил)уксусных кислот, производных карбоновых кислот и первичных аминов. Особенность метода состоит в том, что ключевой момент, образование связи С-N, происходит без применения катализа переходными металлами с использованием системы t-BuOK/ДМФА без каких-либо специальных инициаторов или добавок. Среди ряда синтезированных индолов были достигнуты более высокие выходы по сравнению с металл-катализируемыми процессами. Процесс характеризуется высокой толерантностью функциональных групп субстратов и, что очень существенно, позволяет получать галогензамещенные индолы, что невозможно при использовании металл-каталитических методов. Полученные нами экспериментальные данные свидетельствуют о радикальном механизме процесса циклизации с участием арильных радикалов. Кроме того, за последние 5 лет членами нашего научного коллектива были опубликован ряд обзорных статей.

Опубликовать обзорно-аналитическую статью "Реакции кросс-сочетания без использования катализаторов на основе переходных металлов с образованием связи углерод-гетероатом, инициируемые видимым светом, элетрохимически и основаниями щелочных металлов"