Электрохимические превращения катехолатных комплексов - путь к созданию новых сенсорных материалов для свободнорадикальных процессовНИР

Electrochemical transformations of catecholate complexes: the path towards novel sensor materials for free radical processes

Соисполнители НИР

ИНЭОС им. А.Н. Несмеянова РАН Соисполнитель

Источник финансирования НИР

грант РФФИ

Этапы НИР

# Сроки Название
1 29 сентября 2019 г.-31 декабря 2019 г. Электрохимические превращения катехолатных комплексов - путь к созданию новых сенсорных материалов для свободнорадикальных процессов
Результаты этапа:
2 1 января 2020 г.-31 декабря 2020 г. Электрохимические превращения катехолатных комплексов - путь к созданию новых сенсорных материалов для свободнорадикальных процессов
Результаты этапа: В ходе выполнения проекта был синтезировано семь солей, содержащих в своем составе анионные комплексы [SiIVLCatx2]– (L = ацетамид или капролактам, Catx = пирокатехин, замещенный по фенильной группе) и катионы дициклогексиламмония и калия. Строение солей и, в частности, анионных комплексов было охарактеризовано с помощью комбинации физико-химических методов (рентгенодифракционные исследования, 1H, 13C и 29Si ЯМР и ИК-спектроскопия). Все лиганды в составе аниона являются бидентатно-хелатными, в том числе заместитель L, который помимо связи Si-C образует дополнительную координационную связь Si-O с участием карбонильной группы. Таким образом, координационный полиэдр атома кремния – искаженный октаэдр. Природа заместителей фенильной группы пирокатехинового лиганда почти не влияет на длину координационной связи Si1-O1, тогда как длины связей Si-O с замещенными катехолятными лигандами меняются в широком интервале (1.7638(17) – 1.830(2) Å), что может быть объяснено участием соответствующих атомов кислорода в водородном связывании с катионами дициклогексиламмония, некоординированными лигандами или молекулами растворителей, а также координаций с катионом калия. Судя по величинам химических сдвигов 29Si ЯМР, в растворе атом кремния также гексакоординирован. Для полученных солей солей были измерены потенциалы окисления в ДМСО при использовании платинового электрода, буфера и ферроцена в качестве стандарта. Число зарегистрированных потенциалов окисления оказалось различным (от одного до трех) и их величина лежит в достаточно широком интервале (0.006 – 0.0928 B). Предполагается, что первый потенциал окисления связан с отрывом органического заместителя от атома кремния, тогда как остальные – с электрохимическими превращениями замещенных пирокатехиновых лигандов. Квантовохимические расчеты тринадцати изолированных модельных анионных комплексов с замещенными пирокатехиновыми лигандами и капролактамовым заместителей, связанными с атомом кремния, показали, что их геометрия незначительно отличается от таковой в кристалле. Оптимизация структур соответствующих восстановленных и окисленных форм (добавление и удаление электрона) свидетельствует о стабильности их дублетного состояния (кроме бромсодержащих замещенных пирокатехиновых лигандов). Координационные связи Si-O в них заметно отличаются от таковых в изолированных катионных комплексах. При этом заметного удлинения связи Si-C не наблюдалось. По результатам первого года выполнения проекта подготовлена и послана в печать статья в European Journal of Inorganic Chemistry (Q2).
3 1 января 2021 г.-31 декабря 2021 г. Электрохимические превращения катехолатных комплексов - путь к созданию новых сенсорных материалов для свободнорадикальных процессов
Результаты этапа:

Прикрепленные к НИР результаты

Для прикрепления результата сначала выберете тип результата (статьи, книги, ...). После чего введите несколько символов в поле поиска прикрепляемого результата, затем выберете один из предложенных и нажмите кнопку "Добавить".