Синтез и исследование взаимодействия с ионизирующим излучением перовскитоподобных комплексных галогенидных соединений для создания детекторов радиоактивного излученияНИР

Synthesis and investigation of the interaction of perovskite-like complex halide compounds with ionizing radiation for creation of radiation detectors

Источник финансирования НИР

грант РФФИ

Этапы НИР

# Сроки Название
1 2 декабря 2019 г.-30 ноября 2020 г. Синтез и исследование взаимодействия с ионизирующим излучением перовскитоподобных комплексных галогенидных соединений для создания детекторов радиоактивного излучения
Результаты этапа: В соответствии с планом работ были получены монокристаллы различных комплексных галогенидов, в частности: галогенидных свинец-содержащих перовскитов, висмут-содержащих бессвинцовых двойных галогенидных перовскитов A2(DBi)X6 и слоистых перовскитоподобных фаз. Кроме того, были впервые синтезированы новые фазы органо-неорганических йодокупратов. Для всех исследуемых соединений были охарактеризованы их оптические свойства с использованием абсорбционной и фотолюминесцентной спектроскопии. С использованием инфраструктуры синхротронного центра Курчатовского института для монокристаллов йодокупратов и двойных бессвинцовых перовскитов были записаны спектры рентгенолюминесценции в диапазоне энергий от 9 до 18 КэВ. Также для исследуемых соединений были вычислены коэффициенты поглощения рентгеновского и гамма-излучения в широком спектральном диапазоне. Результаты этапа были представлены на конференции Moscow Autumn Perovskite Photovoltaics International Conference (MAPPIC-2020) в стендовых докладах "Unexpected structural diversity of formamidinium bromoplumbates: novel 2D and 1D low-dimensional phases and solvates" (авторы Shatilova A.A., Fateev S.A.) и "Optical properties and electronic structure of a new copper-based X-ray scintillator MACu2I3" (авторы Tutantsev A.S., Petrov A.A., Tarasov A.B.), а также принята к печати статья Andrey A. Petrov, Sergey A. Fateev, Aleksei Yu. Grishko, Andrey V. Petrov, Eugene A. Goodilin, Alexey B. Tarasov "Optical properties and electronic structure of a copper-based X-ray scintillator CH3NH3Cu2I" в журнале Mendeleev Communications
2 1 декабря 2020 г.-2 декабря 2021 г. Синтез и исследование взаимодействия с ионизирующим излучением перовскитоподобных комплексных галогенидных соединений для создания детекторов радиоактивного излучения
Результаты этапа: В ходе реализации проекта были предложены методики нанесения устойчивых композитных покрытий состава сцинтиллятор-полимер заданной толщины с использованием масштабируемых растворных методов (таких как blade-coating). Предложенный способ позволяет наносить покрытия сцинтилляторов различного состава (органические и гибридные галогенокупраты, бромоплюмбаты) и удобен для исследования их оптических и сцинтилляционных свойств. Было показано, что композитные поликристаллические покрытия галогенокупратов Cs3Cu2I5, K2CuBr3 и (MA)2CuBr3 демонстрируют интенсивную фото- и рентгенолюминесценцию (РЛ) за счёт большого Стоксового сдвига полосы эмиссии, а также отсутствия собственного и примесного поглощения в данной области. Для открытой в 2020 г фазы бромокупрата метиламмония (MA)2CuBr3 ретгенолюминесценция была показана впервые. В настоящее время это второй* гибридный галогенокупрат, для которого была обнаружена РЛ (*статья о ретгенолюминесценции другого галогенокупрата, содержащего катионы тетрабутиламмония, была опубликована в июле этого года [10.1021/acs.jpclett.1c01946]). Показано, что интенсивность рентгенолюминесценции для полученных покрытий на основе K2CuBr3 и (MA)2CuBr3 превосходит, соответственно, в 60 и в 14 раз таковую для композита на основе бромоплюмбатов свинца Cs4PbBr6@CsPbBr3 cчитающегося перспективным для применения в сцинтилляционных детекторах [10.1021/acsnano.9b06114; 10.1038/s41427-021-00308-w]. Показано, что интегральная интенсивность рентгенолюминесценции для синтезированных кристаллов и порошков K2CuBr3 составила соответственно порядка 67% и 52%, а для порошка (MA)2CuBr3 – 30% от таковой для широко применяемого коммерческого сцинтиллятора – Gd2O2S:Tb со световым выходом в 50000 фотонов/МэВ. Таким образом, если предполагать прямую пропорциональность между величиной измеренной интегральной интенсивности для всех материалов, световыход для кристаллов K2CuBr3 можно оценить в 32000 фотонов/МэВ, а для порошка в 25000 фотонов/МэВ, что превышает недавно опубликованное для данного материала значение 23806 фотонов/МэВ [10.1021/acsaelm.0c00414, ACS Applied Electronic Materials, 2020]. Аналогично, световыход для нового материала (MA)2CuBr3 можно оценить в 13700 фотонов/МэВ, что также является сравнительно высоким значением для гибридного соединения. Впервые была измерена радиационная стабильность бромокупратов (K2CuBr3 и (MA)2CuBr3) и композитов Cs4PbBr6@CsPbBr3. Показано, что интенсивность рентгенолюминесценции для всех материалов уменьшается менее чем на 10% при поглощении дозы порядка 10^4 кГр, тогда как для разрабатываемых органических сцинтилляторов уже при поглощении дозы 5*10^3 кГр световыход снижается на 40-90 % [патент РФ №2169930 ПЛАСТМАССОВЫЙ СЦИНТИЛЛЯТОР]. Таким образом, была доказана стабильность свойств исследуемых материалов даже при быстром единовременном поглощении высоких доз радиации. Сравнительно высокая радиационная стабильность органо-неорганического бромокупрата метиламмония, близкая к таковой для неорганических аналогов, что открывает перспективы для поиска новых эффективных гибридных сцинтилляторов. Важным фундаментальным результатом является полученные с использованием инфраструктуры Курчатовского источника синхротронного излучения спектры рентгенолюминесценции при различной энергии возбуждающего рентгеновского излучения для двойных перовскитов на основе висмута-серебра и висмута-меди, а также для синтезированных йодокупратных фаз.

Прикрепленные к НИР результаты

Для прикрепления результата сначала выберете тип результата (статьи, книги, ...). После чего введите несколько символов в поле поиска прикрепляемого результата, затем выберете один из предложенных и нажмите кнопку "Добавить".