ИСТИНА

Долгоживущий радионуклид 99Тс (λ1/2 = 2.13×105 лет) образуется в качестве одного из основных продуктов радиоактивного распада 235U и 239Pu в реакторах АЭС и при переработке ТВЭЛ'ов стабилизируется в виде пертехнетат-иона, который является одним из самых экологически опасных поллютантов. Создание селективных рецепторов на этот анион является исключительно актуальной задачей в разработке радиохимических технологий замкнутого топливного ядерного цикла. Такие рецепторы необходимы также для приготовления радиофармпрепаратов нового поколения на основе радионуклидов 99mТс и 188Re. В диссертационной работе Колесников Г.В. синтезировал 15 новых полидентатных рецепторов разных типов (макроциклические, открытого типа, нейтральные и катионные) на перренат- и пертехнетат-ионы, которые позволяют с высокой эффективностью связывать эти анионы и экстрагировать их из водных растворов в органическую фазу в широком диапазоне рН. Этот успех был достигнут благодаря умелому использованию на начальных этапах работы методов суперкомпьютерного моделирования структур комплексов целевых анионов с лигандами разных типов с помощью метода функционала плотности, что позволило автору по результатам теоретического прогноза выявить наиболее перспективные типы структур и затем их синтезировать. В синтетической части диссертации автор разработал новые препаративные методики построения макроциклических рецепторов, в том числе новый метод сборки макроциклов полиамидного типа взаимодействием бис(2 меркаптотиазолид)ов дикарбоновых кислот с полифункциональными диаминами. Все полученные рецепторы, а также их комплексы с целевыми анионами Колесников Г.В. детально изучил с помощью физико-химических методов (РСА, ЯМР, электронная спектроскопия, масс-спектрометрия). Константы связывания перренат- и пертехнетат-ионов, а также серии конкурирующих анионов были с высокой точностью определены методом спектрофотометрического титрования. Диссертантом разработан новый перспективный метод изучения связывания пертехнетат-иона с рецепторами - 99Tc ЯМР титрование. В работе успешно проведены эксперименты по экстракции пертехнетат-иона из модельных водных растворов, а также из загрязненных 99TcО4- образцов воды озера Карачай. Достигнуто полное извлечение пертехнетат-иона в широком диапазоне pH, что открывает перспективы для их практического применения в экологическом анализе и технологиях топливного ядерного цикла. Таким образом, в работе решена задача синтеза новых рецепторов на анионы, выбранных на основе предварительного теоретического моделирования их структур, а также изучения их анион-связывающих свойств, имеющая значение для создания эффективных искусственных рецепторов, способных прочно и селективно связывать перренат- и пертехнетат-ионы.